ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические исследования растворов из "Курс теоретической электрохимии" Изучение этих свойств имело большое значение для создания современной теории растворов. [c.19] Основные и особенно важные для электрохимии закономерности были установлены первоначально для разбавленных растворов, которым уделяется особое внимание в последующих параграфах, посвященных обоснованию классической теории растворов. [c.19] Для измерения величины осмотического давления применяют особые приборы — осмометры (рис. 3), основной деталью которых является полупроницаемая перегородка. [c.19] Полупроницаемая перегородка, не пропускающая растворенное вещество, например сахар, но пропускающая воду, может быть получена пропитыванрюм глиняного пористого неглазуро-ванного цилиндра железистосинеродистой медью так, чтобы она образовала пленку, закрывающую все поры. Если такой цилиндр 1 наполнить раствором сахара, плотно закупорить резиновой пробкой с проходящей через нее манометрической трубкой 3 и погрузить в сосуд 2 с чистой водой или более слабым раствором сахара, то вода начнет проходить внутрь цилиндра. [c.20] Механизм проникновения воды через полупроницаемую перегородку можно представить следующим образом. В своем беспорядочном движении внутри раствора молекулы растворенного вещества ударяются о перегородку и отскакивают назад, приобретая импульс, направленный от перегородки внутрь жидкости. При столкновениях молекул растворенного вещества с молекулами растворителя этот импульс передается последним и в результате жидкость начинает перемещаться внутрь цилиндра 1, затягивая за собой растворитель из сосуда 2. Перемещение жидкости будет продолжаться до тех пор, пока вес столба жидкости в трубке 3 осмометра не уравновесит осмотическое давление, которое, следовательно, будет измеряться высотой столба жидкости в трубке осмометра. [c.20] Вполне применим к растворам также и закон Авогадро, который в данном случае может быть выражен следующим образом при равном количестве грамм-молекул в некотором объеме раствора и при одинаковой температуре осмотическое давление Р растворов будет одно и то же. [c.21] Уравнением (4) удобно пользоваться при расчетах молекулярного веса по данным о давлениях пара растворов. [c.21] Чем объясняется то обстоятельство, что давление пара над раствором меньше давления пара над чистым растворителем при той же температ5фе Можно предположить, что молекулы растворенного твердого вещества взаимодействуют с молекулами растворителя сильнее, чем молекулы растворителя друг с другом этим самым затрудняется переход молекул растворителя в газообразную фазу, так как молекулы растворенного вещества перейти в газообразную фазу не могут. Число несвязанных молекул растворителя уменьшается и давление его пара снижается. [c.21] Как криоскопическая, так и эбуллиоскопическая постоянные являются характеристиками растворителя и численно равны величине понижения температуры замерзания или, соответственно, величине повышения температуры кипения раствора, концентрация которого равна единице. [c.24] Наряду с многочисленными подтверждениями справедливости закона Рауля и его следствий в дальнейшем были обнаружены и случаи отклонений от него, особенно у водных растворов электролитов. Эти отклонения обычно заключались в том, что величины относительного понижения давления пара, а также величины осмотического давления, повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания растворов оказывались значительно большими, чем этого можно было ожидать на основании расчетов по приведенным выше уравнениям. [c.24] Для применения уравнений (2) — (8) к растворам электролитов в воде Вант-Гофф предложил ввести эмпирические поправочные коэффициенты I. Позже было показано, что этот коэффициент учитывает изменения числа частиц в растворе при раство- рении в результате распада растворенного вещества (диссоциация) или, наоборот, в результате объединения молекул растворенного вещества в более крупные образования (ассоциация). Таким образом, уравнения (2), (4), (6) и (8) для растворов электролитов принимают несколько иной вид. [c.24] При определении величины коэффициента из последних четырех уравнений, оказалось, что для раствора одного и того же вещества и одной и той же концентрации величина являeт i одинаковой. [c.24] Объяснение всех этих явлений было дано теорией электролитической диссоциации Аррениуса. [c.24] Вернуться к основной статье