ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтетические каучуки из "Машины и аппараты резиновой промышленности" Советский Союз является родиной промышленности синтетического каучука. В 1932 г. впервые в мире в СССР было осуществлено крупное промышленное производство синтетического каучука из этилового спирта по способу, разработанному акад. С. В. Лебедевым. Все процессы и оборудование этого производства были разработаны советскими учеными и инженерами. [c.14] Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15] Работы А. М. Бутлерова в области исследования непредельных соединений продолжил его ученик А. Е. Фаворский (1860—-1945). Многолетние работы последнего по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений получили общее признание и создали теоретическую основу для дальнейших исследований в области двузтиленовых (диеновых) углеводородов, которые с успехом проведены учениками А. Е. Фаворского (С. В. Лебедев и др.). [c.15] Фаворский работал также непосредственно в области синтеза каучука. Им был разработан оригинальный способ получения изопрена из ацетона и ацетилена, а также предложен метод получения синтетического хлоризопренового каучука. [c.15] При первоначальных попытках синтеза каучука исходным сырьем являлся изопрен, который сначала получали путем выделения из продуктов сухой перегонки натурального каучука, а затем — из продуктов пиролиза скипидара. Впервые же синтетическим путем изопрен был получен в Г885 г. И. Л. Кондаковым— учеником А. М. Бутлерова. В 1897 г. русскими учеными была окончательно установлена структурная формула изопрена, полимером которого является натуральный каучук. [c.15] В 1900 г. И. Л. Кондаков открыл способность ближайшего гомолога изопрена, а именно 2,3-диметилбутадиена-1,3 (диизоиро-пенила), к полимеризации с образованием каучукоподобной массы. [c.15] Разработанный И. Л. Кондаковым способ получения синтетического каучука на основе диметилбутадиена немцы пытались применить в период первой мировой войны. В качестве исходного сырья служил ацетилен, из него получали ацетон, из аце тона — пинакон, а из последнего — диметилбутадиен. Но немцам не удалось разработать удовлетворительного способа производства синтетического каучука, получившего название метилкау-чука. Полимеризация метилбутадиена длилась от 3 до 6 месяцев, качество готового продукта было крайне низкое, а стоимость — высокая. В связи с этим по окончании первой мировой войны производство метилкаучука было прекращено. За период 1916—1918 гг. в Германии было выпущено всего лишь 2 350 т метилкаучука. [c.16] Лебедев (1874—1934) — ученик А. Е. Фаворского — начал свои работы в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов в 1908 г. в лаборатории А. Е. Фаворского в Петербургском университете. В декабре 1909 г. С. В. Лебедев сделал сообщение о том, что им открыта способность непредельного углеводорода—1,3-бутадиена (дивинила) при нагревании поли-меризоваться с образованием каучукоподобного продукта. Это открытие С. В. Лебедева явилось основой для создания современной промышленности синтетического каучука не только в СССР, но и за рубежом. Именно, 1,3-бутадиен в настоящее время является главнейшим исходным продуктом для получения основного количества синтетических каучуков. [c.16] В 1910 г. С. В. Лебедев опубликовал результаты своего иосле-. дования термополимеризации двуэтиленовых углеводородов, ко-торые дали ему возможность сделать важное обобщение, что способностью к полимеризации с образованием каучукоподобных продуктов обладают те двуэтиленовые углеводороды, которые имеют сопряженную систему двойных связей. [c.16] В своем труде Исследования в области полимеризации двуэтиленовых углеводородов , опубликованном в 1913 г., С. В. Лебедев дал теоретическое обоснование и установил закономерность процессов полимеризации непредельных углеводородов. [c.16] Свои выводы он сделал а основе исследования полимеризации 16 непредельных углеводородов. Необходимо отметить, что к 1913 г. был известен 21 непредельный углеводород, способный к полимеризации, и 14 из них были открыты русскими химиками. Это служит весьма убедительным показателем успешности научно-исследовательских работ по изучению непредельных углеводородов, проводившихся в России. [c.16] В период 1910—1916 гг. было предложено много способов получения бутадиена и наиболее важные из них разработаны русскими химиками. Некоторые из этих способов впоследствии нашли практическое применение. [c.17] Начиная с 1912 г. на опытной станции завода Богатырь (ныне Красный богатырь ) в Москве И. И. Остромысленский с сотрудниками проводил экспериментальные работы по получению синтетического каучука из разного исходного сырья (этиловый спирт, нефтепродукты и т. д.). Им был предложен также способ получения изопрена. [c.17] В 1915 г. И. И. Остромысленский разработал двухстадийный способ получения бутадиена из этилового спирта. При этом способе в первой стадии процесса путем каталитического разложе- ния этилового спирта получается ацетальдегид, а во второй ста-йдии — из эквимолекулярной смеси паров этилового спирта и ацетальдегида при пропускании над катализатором (окись алю- миния) при 440—460° — получается бутадиен. Этот способ был применен в США в 1942 г. для получения бутадиена из этилового спирта в заводских условиях. [c.17] О разработанном им методе получения бутадиена из смеси этилена или этилового спирта с этиленгликолем или его эфирами. [c.17] В 1916 г. Б. В. Бызов разработал способ получения бутадиена путем пиролиза нефти, отдельных нефтяных фракций и нефтяных продуктов и предложил полимеризовать бутадиен и его гомологи в приср-ствии веществ, склонных к внутримолекулярным перегруппировкам (таутомеризации), например, диазоаддднобензола. [c.17] Впоследствии это предложение Б. В. Бызова нашло промышленное применение. [c.18] После Великой Октябрьской революции развитию научно-исследовательских работ в области синтеза каучука было придано большое значение. Уже в 1918 г. в Высшем Совете Народного Хозяйства, на специальном совещании с участием представителей науки, посвященном вопросу синтеза каучука, были приняты решения о широком развитии научно-исследовательских работ. В период с 1920 по 1925 г. на опытной станции завода Красный богатырь велись работы по получению синтетического каучука из этилового спирта и из продуктов пиролиза нефти, а с 1922 по 1927 г. на опытной станции завода Красный треугольник — из продуктов пиролиза нефти по способу Б. В. Бызова. В это же время С. В. Лебедев проводил исследования по получению синтетического каучука из этилового спирта, а также и из нефти. [c.18] Вернуться к основной статье