ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксиды азота и нитраты из "Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы" Проблема идентификации оксвдов азота является актуальной лишь в присутствии других сильных окислителей и агрессивных неорганических газов (р2, I2, HF, НС1, IO2,03, SO2, SO3 и др.). В остальных случаях диоксид азота (наиболее важное приоритетное загрязняюшее вещество из всех оксидов азота) можно легко обнаружить с помощью различных фотометрических реакций, например, с реактивом Грисса. [c.108] Основные методы хемосорбционного улавливания оксидов азота и определения их методом реакционной газовой хроматографии (РГХ) перечислены в табл. П1.5 (см. также гл. VH). [c.108] Одним из лучших реагентов для диоксида азота является триэтаноламин (ТЭА), который уже давно используется в индивидуальных пробоотборниках при извлечении микропримесей NO2 из загрязненного воздуха. [c.108] Хроматограмма ацетилпроизводных нитрозодиэтаноламина представлена на рис. П1.7. [c.108] Нитробензол является стабильным при условии, что он отделен от кислотного слоя. Вместо бензола можно использовать 1,3,5-триметилбензол [58]. Хроматографирование нитробензола проводят на стальной или тефлоновой колонке (1 м X 4 мм) с 1,5% силикона SE-30 на хромосорбе G в изотермическом режиме при 100°С, 120°С или 150°С с ЭЗД (никель-63). Газ-носитель — смесь аргона и метана (90 10). Степень превращения диоксида азота (концентрация около 1 ррш) в нитробензол составила 9—103%. [c.110] Эта методика с использованием ЭЗД, позволяющая детектировать нитробензол на уровне пикограммов, очень селективна по отношению к NO2. В работе [57] отмечается, что на хроматограммах городского воздуха отсутствуют какие-либо пики, кроме пика нитробензола, соответствующего диоксиду азота. Аналогичным способом и с таким же С можно определять пары азотной кислоты, нитриты и нитраты в питьевой воде, моче, крови, слюне и других биосредах [58]. Следует отметить, что хемосорбционное улавливание NO2 с последующим превращением его в нитробензол (см. также гл. VII) и детектированием последнего с помощью ЭЗД позволяет надежно идентифицировать этот важный приоритетный загрязнитель атмосферного воздуха. Информативность (см. гл.1) такой идентификации приближается к 100 %. [c.111] Превращение диоксида азота в нитробензол в процессе хемосорбционного извлечения NO2 из воздуха было использовано при определении оксидов азота в воздухе рабочей зоны, отработавших газах дизельных двигателей и пороховых газах [52]. Надежная идентификация компонентов пороховых газов (СО, СО2, NO, NO2, SO2, нитриты, нитраты) позволила увеличить срок возможной оценки давности выстрела (эксперимент проводился с патронными гильзами) в криминалистике с недели до месяца. Хроматограмма, иллюстрирующая применение хемосорбционного улавливания и РГХ для определения диоксида азота в пороховых газах, приведена на рис. III.8. [c.111] Хорошо зарекомендовал себя способ хемосорбционного извлечения NO2 из окружающего воздуха в патроне с флорисилом (трисиликат магния), обработанным дифениламином [59]. Сорбционная емкость такой ловушки не менее 1 нг. Продукты взаимодействия NO2 с дифениламином (N-нитрозо-, 4-нитро- и 2-нитродифениламин) экстрагировали из патрона 2 мл метанола и анализировали методом ВЭЖХ или газовой хроматографии. [c.112] Хелаты меди (+2), никеля (+2), лантана (+3) и цинка (+2) с р-дикетона-ми в качестве лигандов представляют собой своеобразные хемосорбенты, способные селективно удерживать большое число кислород- и азотсодержащих соединений [62]. После улавливания целевые компоненты извлекают из ловушки методом термодесорбции в токе азота. Сорбционные свойства таких хемосорбентов зависят от типа металла и заместителя R лиганда. [c.112] Прямой газохроматографический анализ реакционноспособных галогенов проблематичен, а для фтора и большинства фторидов невозможен [17, 46]. Поэтому их определяют методом РГХ в виде соответствующих производных (см. гл. VII). При этом поглощение галогенов из воздуха осуществляют в щелочные растворы или непосредственно в растворы органических реагентов, с которыми целевые компоненты образуют достаточно летучие и хорошо хроматографируемые (детектируемые) производные. [c.112] Для селективного хемосорбционного улавливания хлора используют раствор 2,6-диметил фенола [66] или 2-нафтола [67]. Во втором случае анализируют образовавшийся 1-хлор-2-нафтол методом газовой хроматографии или ВЭЖХ. В варианте газовой хроматографии используют капиллярную колонку (30 м х 0,32 мм) с силиконом DB-5 при программировании температуры (80-250°С) и ПИД. Предел обнаружения 1 нг. [c.112] После улавливания микропримесей С1г в растворе 2,6-диметилфенола он превращается в 4-хлор-2,6-диметилфенол, который анализируют на хроматографе с ПИД [66]. Воздух, содержащий следовые количества хлора, аспирируют со скоростью 0,73 л/мин в течение 10 мин через два абсорбера, каждый из которых содержит 100 мл свободной от хлора воды, 15 мг 2,6-диметилфенола, 3 капли концентрированной серной кислоты (около 0,05 мл) и 0,36 мг 4-бром-2,6-диметилфенола. После отбора пробы воздуха растворы объединяют, экстрагируют замещенные фенолы н-гексаном и хроматографируют 1-2 мкл полученного экстракта. Продукты реакции разделяют на капиллярной колонке с силиконовой НЖФ (рис. 1П.9). [c.113] Поэтому присутствие Н0С1 из других источников (помимо свободного хлора) будет мешать определению lj, увеличивая его концентрацию. О степени мешающего влияния аммиака на результаты определения хлора по данной методике можно судить на основании измерения отношения площадей пиков реагентов, приведенной в табл. Ш.6. Как следует из этой таблицы, разница между отношением площадей пиков реагентов в случае присутствия в воздухе NH3 и в его отсутствие (контрольная проба) составляет менее 2%. Это свидетельствует о том, что наличие NH3 практически не влияет на результаты измерения содержаний хлора. [c.114] Примерно такой же надежности результатов идентификации можно ожидать при хемосорбционном извлечении НС1 из воздуха рабочей зоны в ловушке со стекловолокном, содержащим хромосорб Р, импрегнированный 5%-ным раствором НагСОз [68]. [c.115] Эффективность такого извлечения не менее 98%, а применение ПИД позволяет определять 0,7 мкг фосгена в 1,5 л воздуха. [c.115] Эту же задачу можно рещить и несколько иным способом. Пробу воздуха пропускают через ловушку с тенаксом, пропитанным реагентом, который переводит бис-хлорметиловый эфир в бис-п-фенилфеноксиметиловый эфир. Предел обнаружения при использовании ПИД составляет 0,1 ррЬ [72]. [c.116] Вернуться к основной статье