ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аммиак, амины и N-нитрозамины из "Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы" аминоспирты, нитрозамины, нитрилы, нитросоединения и др. азотсодержащие производные углеводородов относятся к реакционноспособным соединениям, и их прямое хроматографирование сопряжено со значительными трудностями. Кроме того, улавливание этих ЛОС из воздуха на подходящих сорбентах (тенакс, хромосорбы 102 и 103 и силикагель) осложняет последующую идентификацию контролируемых компонентов, так как все эти сорбенты не селективны. [c.99] Реакционноспособные амины, которые на большинстве хроматографических насадок образуют хвосты , лучше всего анализировать на колонках с хромосорбом 103, карбопаками, модифицированными смесью ПЭГ 20М и КОН, или на фирменной НЖФ Пенвальт 223 с добавкой 4%-ного раствора щелочи. [c.99] Метил-, диметил- и триметиламины, широко использующиеся в текстильной промышленности, извлекают из воздуха в жидкостном поглотителе с 50 мл 0,01 н НС1 [8]. Через абсорбер в течение суток пропускают не менее 1,5—2 м воздуха с расходом 2—3 л/мин. В этих условиях С составляет менее 0,003 ppm. [c.100] Низкокипящие амины можно улавливать на фильтровальной бумаге, смоченной серной кислотой. После растворения сконцентрированных примесей в дистиллированной воде их определяют методом анализа равновесного пара на колонке (2 м х 3 мм) с хромосорбом 103 при 140°С с ПИД. При отборе 25 л воздуха Сн составляет 0,4—5 ppb [9]. Принцип хемосорбции положен в основу способа концентрирования 11 низкомолекулярных алифатических аминов l—С4 из окружающего воздуха [13]. Их улавливали в патроне (12 см х 5 мм) с Sep-Рак ig, импрегнированным Н3РО4, при аспирировании 0,5-150 л воздуха с расходом 0,5—1,5 л/мин. После десорбции сконцентрированных аминов 1,5 мл смеси метанол-вода (1 1) их определяли на колонке (2 м х 2 мм) с сополимером стирола и дивинилбензола при программировании температуры (140-170°С) с ТИД. Предел обнаружения 0,02—0,05 нг при S, 0,3-0,14. [c.100] В серии работ японских аналитиков [19-22] для хемосорбционного улавливания аммиака и аминов использовались сорбенты на основе силикагеля или хромосорба 103, обработанных небольшим количеством щелочи. Применяя ПИД и предварительное концентрирование низкокипящих алифатических аминов 1—С4, являющихся сильными одорантами, в короткой трубке (5 см X 7 мм) с Порасилом А, обработанным 5%-ным раствором КОН в метаноле, можно достичь Сн в 20 нг [19]. Этот результат можно получить после пропускания 6 л загрязненного воздуха (расход 0,5 л/мин) через ловушку с последующей термодесорбцией аминов (280°С) в течение 4 мин током азота. Хроматографирование аминов осуществляли на колонке (3 м х 4 мм) с сила-низированным хромосорбом 102, обработанным раствором КОН в метаноле. [c.100] Порасил А, обработанный щелочью, оказался наиболее эффективным сорбентом для извлечения аминов, по сорбционной емкости (3 мг/г) превосходящим многие другие сорбенты, проверенные в работе [20]. Результаты этих испытаний приведены в табл. П1.2 и Ш.З. [c.100] Извлечение примесей аминов и аммиака из ловушек с Порапаком Т и хромосорбом Т неэффективно при низкой температуре, особенно для диметиламина. Невозможно достичь удовлетворительного извлечения для аммиака и диметиламина из Порапака Т (табл. Ш.З), а извлечение монометиламина является невоспроизводимым даже при экспериментах со стандартной смесью газов. [c.100] Селективное хемосорбционное извлечение аминов из сложных смесей с другими ЛОС в комбинации с селективным ХЛД позволяет однозначно идентифицировать эти токсичные соединения в загрязненном воздухе независимо от наличия сопутствуюших примесей, а информативность (см. главу I) такой идентификации составляет не менее 100%. [c.101] После пропускания небольшого количества воздуха (2 л) со скоростью 200 мл/мин через концентратор с Порасилом В, обработанным 5%-ным раствором КОН, эффективность улавливания аммиака из атмосферного воздуха составляет более 90% [21,22]. Этот специфический метод извлечения микропримесей аммиака обладает высокой надежностью и позволяет определять NH3 в интервале содержаний 2—106 ppb при Sj. 0,05 [22]. Предел обнаружения составляет 30 пг. Подобные системы (время анализа 15—20 мин) бьши рекомендованы для мониторинга суточных изменений содержания аммиака и ионов аммония. [c.102] Для исключения артефактов подобного рода N-нитрозамины улавливают в абсорбере с 1 н раствором КОН, экстрагируют амины метиленхлоридом, фильтруют экстракт через безводный сульфат натрия и после отделения от сопутств5тощих примесей на стеклянной колонке с 10% ПЭГ 20М на хромосорбе W определяют в атмосферном воздухе с ТИД 0,001 мг/м этих токсичных и опасных загрязнений. Предел обнаружения с помощью ТИД составляет не более 50 пг [26]. В этой методике собственно идентификации и не требуется, так как хемосорбционное извлечение позволяет избавиться от мешающих определению N-нитрозаминов и аминов примесей других ЛОС, а использование специфичного к азотсодержащим соединениям ТИД делает конечный результат однозначным. [c.103] Не менее надежные результаты можно получить и после улавливания N-нитрозаминов в растворе щелочи и превращения этих соединений в нитроамины, которые хроматографируют на стеклянной колонке с 10% карбовакса 20М и 6% реоплекса 400 на хромосорбе W при 140—160°С с применением ЭЗД [28]. Для подтверждения правильности идентификации N-нитроами-нов в последней работе пробу облучали УФ-светом и исследовали кинетику разложения идентифицируемых соединений методом газовой хроматографии, сравнивая полученные результаты с кинетическими характеристиками индивидуальных N-нитроаминов. [c.103] Амины и N-нитрозамины относятся к наиболее опасным компонентам табачного дыма [27]. Около 20 ароматических аминов было обнаружено в основном потоке и пассивном табачном дыме после селективного улавливания этих соединений в склянке с разбавленной НС1 [7]. При хроматографировании аминов на капиллярной колонке в хроматографе HP 5890 с масс-се-лективным детектором было установлено, что в пассивном дыме семи сортов сигарет суммарное содержание аминов выше (20—30 мкг на одну сигарету), чем в основном потоке (0,2—1,3 мкг на сигарету). Любопытно, что в дыме сигарет с темным табаком больше ароматических аминов, чем при сгорании светлых сортов табака, а фильтр снижает содержание ароматических аминов в основном потоке дыма примерно на 40%, но не влияет на состав пассивного дыма. [c.103] Вернуться к основной статье