ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Артефакты при хроматографировании загрязняющих веществ из "Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы" К такого рода артефактам следует отнести адсорбцию контролируемых компонентов на стенках петли хроматографических дозаторов [79], разложение анализируемой пробы на стенках стеклянных и кварцевых капиллярных колонок [80], помехи за счет газовьщелений из материала мембраны испарителя хроматографа [81], накопление анализируемых веществ на стекловате, применяемой в качетсве тампона в хроматографических колонках [82], или взаимодействие реакционноспособных газов с хроматографической насадкой [83]. [c.25] Последняя проблема особенно важна при определении в воздухе очень низких содержаний меркаптанов (ПДК для метилмеркаптана в России составляет 9 10-е мг/м ). Возможные артефакты при определении в атмосферном воздухе меркаптанов и других токсичных соединений серы подробно обсуждаются в монографии [43]. При этом, в первую очередь, следует упомянуть о возможности окисления меркаптанов в хроматографической колонке [85, 86]. Окисление кислородом воздуха происходит на поверхности твердого носителя и, главным образом, на стенках металлических колонок. Это хорошо видно из рис. 1.5. Продукты окисления (в основном, диметилсульфид) появляются при хроматографировании меркаптана в смеси с воздухом на стальной колонке с трикрезилфосфатом на Шималите (а) или тефлоновой пудрой (б), но исчезают при замене металлической колонки на тефлоновую (в). Очевидно поверхность металла катализирует окисление меркаптанов [86]. [c.26] В качестве примера можно рассмотреть поведение низших меркаптанов в стеклянных колонках [87]. Хроматографическое разделение микропримесей меркаптанов и других серусодержащих соединений на недеактивированных капиллярных колонках из боросиликатного стекла, обработанных силиконовыми (8Е-30 или 0У-17) неподвижными фазами или карбоваксом 20М, приводит к появлению хвостов у хроматографических пиков (рис. 1.6а), в то время как на деактивированных колонках с силиконами ОУ-Ю , 8Р-2100 или 8Е-54 пики симметричные и узкие (рис.1.66). В последнем случае сернистые соединения хорошо разделяются на капиллярных колонках при программировании температуры. [c.27] Естественно, что нечеткое разделение меркаптанов на деактивированных колонках (особенно при наличии в смеси других сернистых соединений и углеводородов или при использовании ПИД вместо ПФД) может послужить не только причиной искажения результатов количественного определения этих токсичных одорантов, но и привести к ошибкам в идентификации пиков меркаптанов на фоне других серусодержащих ЛОС или углеводородов и их производных. [c.27] На рис. 1.7а представлена типичная хроматограмма веществ, вьщелив-шихся из резинового уплотнения узла ввода пробы при программировании температуры [93]. Совершенно очевидно, что игнорирование указанного явления может привести к серьезному искажению первоначального состава анализируемой смеси токсичных веществ. На рис. 1.76 показано появление ложного пика, источником которого является десорбция уксусной кислоты, поглощенной резиновым уплотнением, при последующем вводе паров воды. [c.28] Вернуться к основной статье