ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические реакции из "Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы" Сорбционная емкость тенакса и амберлита ХАД-2 для н-пентана, бензола, ацетона, 2-пропанола и ацетонитрила существенно изменяется в результате нитрования и сульфирования сорбента химически активными компонентами промышленных выбросов (оксидов серы и азота), причем максимальное изменение емкости сорбента отмечено для полярных сорбатов [45]. Подобным образом ведут себя все реакционноспособные газы ( I2, НС1, НВг, IF3, р2, HF, IO2, О3, SO2, SO3, NO2 и др.), взаимодействуя между собой и почти со всеми известными сорбентами и коммуникациями хроматографической системы [46, 47]. [c.15] Тенакс при улавливании из воздуха дымовых газов постепенно разлагается под действием NO2 и SO2 с образованием 2,6-дифенил-п-хинона [48]. Это было установлено при анализе модельных смесей оксидов серы и азота в присутствии влаги (содержания компонентов до 3000 ррш) при температуре 50-80°С. Тем не менее оказалось, что такое превращение тенакса не влияет на эффективность и сорбционную емкость концентрационной колонки при улавливании дымовых газов. [c.15] При концентрировании примесей из воздуха, содержащего алифатические углеводороды и свободные галогены, на поверхности тенакса, амберлитов и углеродных сорбентов происходят химические реакции (например, взаимодействие хлора с 2-бутеном или циклогексеном), приводящие к появлению в анализируемой смеси ранее отсутствовавших в ней галоидуглеводородов (табл.1.8.). [c.16] Присутствие в воздухе оксидов азота и озона (см. табл. 1.8) сильно влияет на превращение олефинов и галогенов (Вгз и Оз). Возможные реакции между озоном и олефинами приводят к образованию полярных ЛОС на поверхности сорбента, используемого для улавливания примесей из воздуха. Интересно, что этилен и пропилен таких продуктов не образуют, а наличие буте-нов и хлора приводит к образованию 2,3-дихлорбутана в рацемической и ме-зоформах. Эти реакции можно исключить, если в процессе пробоотбора (см.выше) установить перед ловущкой (по ходу потока воздуха) форколонку с фильтром из стекловолокна, импрегнированного 10%-ным раствором тиосульфата натрия. Форколонка поглощает реакционноспособные газы и устраняет артефакты (см. также гл. IX). В отсутствие форколонки (в обычном варианте пробоотбора) в зависимости от содержания N02 и О3 в атмосферном воздухе концентрации ложных галоидуглеводородов будут изменяться [53]. [c.17] Артефакты за счет химических реакций на поверхности сорбента в ловушке возникают не только при концентрировании ЛОС, но и при извлечении из воздуха соединений с гораздо более высокой молекулярной массой. В ряде работ [58—64] было показано, что в процессе длительного отбора проб воздуха, содержащего очень опасные полиароматические соединения (ПАС), на фильтрах происходит дополнительное нитрование пирена [64] и других полициклических ароматичесю1х углеводородов (ПАУ) [58]. В результате этой реакции происходит значительное снижение первоначальной концентрации бенз(а)пирена. [c.17] Количественное изменение состава пробы при анализе ПАУ может происходить при изменении скорости аспирирования воздуха через аэрозольный фильтр. На примере определения в воздухе 19 ПАУ, обладающих выраженным канцерогенным действием и часто встречающихся в сорбированном состоянии на твердых частицах (пыль, сажа и др.), было показано в [63], что их накопление на стекловолокнистом фильтре может сопровождаться значительной систематической погрещностью при слишком большой скорости аспирации. Например, при увеличении расхода воздуха через фильтр до 22,5 м /ч искажение результатов так велико, что делает их полностью неадекватными. [c.18] В выхлопных газах дизельных двигателей помимо ПАУ и их нитропроизводных содержатся окисленные ПАУ. Методом газовой хроматографии и ГХ/МС бьио обнаружено 44 окисленных производных ПАУ [62]. Оказалось, что при длительном пробоотборе (около 45 мин) происходит заметное изменение содержаний окисленных форм ПАУ за счет химических реакций на аэрозольном фильтре. В связи с этим отмечается проблематичность длительного отбора проб для получения значительного количества сажи или пыли, на которых сорбируются ПАУ и которое необходимо для достижения Сн, например, для биологических или гигиенических испытаний. [c.18] Таким образом, химические реакции сконцентрированных в ловушке с сорбентом соединений пробы приводят к значительным изменениям качественного и количественного состава контролируемых компонентов и служат главным источником артефактов. Понятно, что такого рода изменения пробы искажают результаты идентификации загрязнений воздуха, а иногда — делают анализ бессмысленным. [c.18] Вернуться к основной статье