ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия комплексов Вернера из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Тетраэдрическая конфигурация допускает для такого типа соединений только одну пространственную структуру, которая асимметрична и поэтому должна расщепляться на оптические изомеры (б). [c.383] В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион-ных комплексов Р1 , а также комплексов Рд , N1 , Ag , Си , КЫ, 1г и Ли , хотя Ni образует также и тетраэдрические комплексы. [c.383] Совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. они имеют пятую, а часто и шестую группы, которые координируются центральным атолюм по типу сильно искаженного октаэдра. Вероятно, более правильно просто сказать, что эти группы расположены на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости, и потому они вносят меньший вклад в общую энергию связи, нежели плоскостные группы. [c.383] Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектроскопическими данными, полученными для ионов [Рс1С15] и [М1 (СК)5] . Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М (АА)2Х ] СЮ (где М — Рс1 или N1 X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозаряд-ность катиона и аниона, что подтверждает правильность рассмотрения их как 5-координационных комплексов. [c.383] Большинство данных о структурах этих комплексов получено методом рентгеноструктурного анализа, но их. можно получить и на основании магнитных и спектральных исследований. Это было, в частности, проиллюстрировано на примере комплексов Со . [c.383] Причина этого станет ясна позднее при рассмотрении современных теорий химической связи. В заключение отметим, что металлы в высоких степенях окисления, в которых они ведут себя подобно неметаллам, образуют тетраэдрические окснанионы, такие, как У0-1 , Сг04 , РеО , МпОГ, МпО и др. [c.384] Существование цис-транс- и оптической изомерии Вернер показал также и на примере. 6-координационных комплексов, подтверждая тем самым свое предсказание октаэдрической конфигурации для этих соединений. [c.384] Несомненно, что в скором будущем будут описаны и другие комплексы, так как найдены условия, благоприятствующие триго-нально-призматической координации по сравнению с октаэдрической. [c.385] Эта область в последние два десятилетия привлекла особенно большое внимание химиков, причем большинство исследований было выполнено с 6-координационными комплексами, хотя в последнее время активно исследуются и 4-координационные комплексы. [c.386] Большая часть усилий Вернера и его учеников была направлена на разработку методов и проведение экспериментов для подтверждения стереохимических выводов его теории. В то время такие доказательства проводили главным образом химическими методами. В настоящее время располагают рентгеноструктурными и другими физическими методами, прямо подтверждающими правильность идей этой теории. К тому же стереохимические концепции и два типа валентности находят объяснение в современных теориях валентности. Как дань интуиции Вернера, его неутомимому научному поиску и большой преподавательской деятельности ему была присуждена в 1913 г. Нобелевская премия. [c.386] Вернуться к основной статье