ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использованная литература из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Х-Н +У X —Н У где X и У — разные атомы. [c.207] В этом случае водородный атом связан с двумя атомами кислорода, но длины связей неодинаковы. Связь О—Н сохраняется, но ее длина увеличивается от 0,97 А в мономере до 1,07 А в димере. [c.207] Природу водородной связи пытались объяснить по-разному. Если допустить, что атом водорода может быть двухвалентным, то потребуется использование ls-орбитали для одной связи и 2s-или 2р-орбитали для второй связи. Вследствие очень большого различия в энергии состояний Is и 2s или 2р двухвалентность водорода мало вероятна. По второй гипотезе предполагается существование резонансных структур третья предлагает рассматривать связь как электростатическую. Все эти гипотезы были серьезно рассмотрены в настоящее время водородную связь обычно объясняют электростатическим взаимодействием. [c.207] Если считать водородную связь по происхождению только электростатической, то для описания ее подходят ван-дер-ваальсовы силы. При этом наибольшая доля приходится на взаимодействие диполь— диполь, а взаимодействие диполь—индуцированный диполь и дисперсионные силы имеют небольшое значение. [c.207] Наиболее важной, по-видимому, является структура (а), в которой есть нормальная связьХ—Н. В структуре (б) связьН— и прочность ковалентной связи будут незначительными. Так, в структуре льда (X и — атомы кислорода) длина связи О—Н несколько отличается от длины нормальной связи О—Н она приблизительно на 0,80 А больше. На этом основании показано, что относительные количества структур (а), (б) и (в) соответственно равны 61, 34 и 5% [16], а следовательно, вполне законно считать водородную связь по существу электростатической. [c.208] Необычно высокие точки кипения у НР, МНд и Н2О указывают на наличие между молекулами этих веществ водородных связей. Интересно, что наиболее прочная водородная связь у НР, а самая высокая точка кипения у воды. Это можно объяснить образованием молекулой воды двух водородных связей, а молекулой фтористого водорода —только одной. [c.208] Дыс-форма будет устойчивее транс-формы вследствие образования внутримолекулярной водородной связи благодаря малому расстоянию между атомами водорода и хлора. Это действительно обнаружено на опыте. Спектральное изучение о-хлорфенола в четыреххлористом углероде показало, что содержится 91% цис-формы и 9% транс-формы. Возможность образования водородной связи отражается также и на физических свойствах хлор-фенолов. Наиример, точка кипения о-хлорфенола равна 176 °С, тогда как у мета- и пара-изомеров она значительно выше. Это объясняется тем, что у двух последних изомеров межмолекуляр-ная водородная связь играет более важную роль, чем в орта изомере. [c.209] Вернуться к основной статье