ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионные радиусы из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" Несмотря на то что измерение межъядерных расстояний в ионном кристалле относительно несложно, все же решить вопрос, какая часть этого расстояния приходится на долю катиона, а какая — на долю аниона, далеко не просто. Чтобы понятие ионного радиуса имело смысл, нужно сделать некоторые допуш,ения, а именно, предположить а) наличие ионов в твердом теле б) правильность разделения межъядерного расстояния между ионами и в) постоянство (аддитивность) радиусов. [c.110] Карта электронной плотности вдоль грани кубической решетки хлористого натрия. [c.110] Если сравнить эти радиусы с металлическими или ковалентными, а также с кажущимися ионными радиусами, определенными обычным методом, то видно, что они ближе всего к кажущимся ионным радиусам (табл. 4-3), за исключением В г, для которого радиус, определенный по карте электронной плотности заряда для uBr, ближе к значению, найденному для бромида металла группы IA. Нужно отметить и уменьшение значения для радиуса С1, определенного по карте для u l. Значительно меньшая ионность в соединениях Си, конечно, не является неожиданной. Разумно принять, что степень близости радиуса, определенного по карте, с кажущимся ионным радиусом может служить своеобразной мерой ионного характера связи или ее ионности. Например, в последнем столбце табл. 4-3 приведены разности значений радиусов, определенных по карте, и ионных радиусов по Полингу. Увеличение в ряду этих значений совпадает с рядом уменьшения ионности связей К Na+ Li Си иСГ Вг . [c.111] Для было выбрано значение 0,60 А, соответствующее разности между найденным эмпирическим путем расстоянием Ы —О в равным 2,00 А, и значением 1,40 А для Го -. [c.113] В таблицах обычно приводят и в настоящее время используют значения ионных радиусов по Гольдшмидту или Полингу. Эти значения сравнимы. Далее в тексте, если особо не указано, будем пользоваться радиусами по Полингу. [c.113] Развитие понятия радиуса, к сожалению, не обошлось без путаницы в терминах и определениях. Для упрощения и внесения ясности в этот вопрос Слейтер [4 ] предложил для сильно электроположительных элементов считать ионный радиус меньше атомного радиуса примерно на 0,85 A, а для сильно электроотрицательных элементов — больше ато.много радиуса на 0,85 A. Поскольку различие в радиусах по Слейтеру примерно постоянно ( 0,85 A), становится понятным, почему сумма ионных радиусов электроположительного и электроотрицательного атомов дает тот же результат, что и сумма атомных радиусов (табл. 4-4). Например, по данным табл. 4-4 сумма атомных радиусов для Rb и Вг равна 2,35 + 1,15 = 3,50, а сумма ионных — 1,48 + 1,95 = 3,43. [c.114] Таким образом, Слейтер предложил иметь единственный радиус для каждого типа атомов в любом виде соединений. Он сравнил суммы предложенных им радиусов (табл. 4-5) с экспериментально найденными межъядерными расстояниями более чем для 1200 соединений. Среднее отклонение в различного вида кристаллах и молекулах равно 0,12 A. [c.114] Вернуться к основной статье