ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизация бутилкаучука под действием полиметилолфенольных смол из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Еще в 1942 г. Вильдшут сообщил о возможности вулканизации натурального и синтетического каучуков (например, бутадиен-сти-рольного и нитрильного) некоторыми фенольными смолами без введения других добавок [935]. Продолжительность вулканизации, однако, при дозировке 40 вес. ч. смолы на 100 вес. ч. каучука при 155° С — 2 ч. Добавка окиси магния или сажи позволила снизить количество смолы до 30 вес. ч. и сократить продолжительность вулканизации до 1 ч. Такие вулканизаты по своим свойствам соответствовали вулканизатам, полученным на основе обычной смеси в присутствии серы и ускорителей (20 мин при 147° С). [c.338] Помимо этих работ была сделана попытка использовать в качестве сшивающих агентов другие фенольные продукты, например пирогаллола, флороглюцпн, галловую кислоту и т. д. [937], а также ускорить процесс вулканизации путем добавки ароматических аминов или хлоридов металлов [938]. [c.339] Эти исследования были позднее возобновлены Литтлом [939]. Было установлено, что хорошим сшивающим агентом для бутадиен-стирольного каучука являются соединения фенолдиметилола и прежде всего г-тре/ г-бутилфенол — двухатомный спирт. Для ускорения процесса вулканизации применялись либо ге-формальдегид, либо этаноламнны. Продолжительность вулканизации при 195° С —2 ч. [c.339] Результаты этих работ были, естественно, использованы для вулканизации бутилкаучука [940]. При этом в соответствии с данными Вильдшута было установлено, что наилучший эффект вулканизации наблюдается в тех случаях, когда вместо низкомолекулярного фенола применяются продукты его конденсации. [c.339] Объединение уравнений (331) — (334) приводит к суммарному уравнению (328). Вполне вероятно, что смолы образуют связь как с углеродным атомом двойной связи, так и с атомом С а-метиленовой группы как реакционноспособным участком. [c.341] Предположение, что реакция протекает по механизму реакций Фриделя — Крафтса, подтверждается также тем фактом, что смолы содержащие атом галогена в боковой цепи (х в формуле ЬХХУП), реагируют значительно быстрее (с отщеплением галогенводорода), чем смолы с метилольной группой. Применение активатора для галогенсодержащих смол в сущности необязательно, но тем не менее в его присутствии скорость реакции повышается. Однако стоимость галогенсодержащих продуктов выше, чем не содержащих галогена, поэтому опи используются не так часто. [c.341] Допустив, что ускорение вулканизации с применением смол вызвано специфическим действием хлоридов металлов, можно легко объяснить относительную инертность галогенсодержащих эластомеров, которые при температуре смешения 80—100° С отщепляют лишь небольшое количество хлористого водорода и, следовательно, могут образовать очень немного хлористого цинка. На основе этого предположения и был разработан метод Альберта [946]. [c.342] Поскольку названные активаторы (как таковые или потенциально) являются кислотами Льюиса, вполне возможно также, что активирующее действие связано с их кислотным характером. С практической точки зрения может считаться оправданным применение хлорида двувалентного олова [946а], который является очень сильным активирующим агентом. Недостатком его является неудовлетворительное распределение в смеси и корродирующее влияние этого соединения на материал вальцов. [c.342] Получение таких смол основано на взаимодействии, например, /мре/п-октилфенола в щелочной среде с формальдегидом. При этом частично происходит конденсация бензольных ядер и частично образуются метилольные группы. [c.342] Эти вулкапизуюгцие агенты вводятся в дозировках 5—12% в расчете на каучук. Хотя сама вулканизация протекает вяло, получаемые вулканизаты отличаются исключительно низкими показателями остаточного сжатия. Это еще один фактор в пользу вулканизации смолами. [c.342] В последнее время были проведены опыты по вулканизации смолами также и диеновых казгчуков, например бутадиен-стирольного и нитрильного каучуков [946]. И в этих случаях возможно активирование хлорсодержащими соединениями, причем были достигнуты высокие физико-механические показатели вулканизатов. Однако в настоящий момент еще неясно, имеет ли вулканизация смолами какое-либо преимущество перед вулканизацией тиурамом в отношении показателей старения и остаточного сжатия. Исследования в этой области еще не закончены. [c.342] Полностью насыщенные эластомеры, например сополимеры этилена и пропилена, не вулканизуются смолами. Очевидно, для возможности вулканизации по такому механизму необходимо наличие двойных связей или связи СН, находящейся в а-положении к двой- ной связи. [c.342] Вернуться к основной статье