ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое действие лерекисей на диеновые каучуки из "Вулканизация и вулканизующие агенты" При простом гомолитическом расщеплении можно предположить следующий механизм реакции. [c.274] При применении перекисей, следовательно, сшивание происходит с образованием связей С—С— [722], причем, согласно соображениям, приведенным на стр. 151, можно ожидать достижения высокой термостойкости. [c.274] На этом основании можно заключить, что на каждую молекулу перекиси образуется один мостик [723]. [c.274] Таким образом, сшивание может произойти не только у а-мети-ленового атома С, но и на каком либо другом участре. [c.276] Приведенные здесь простейшие реакционные схемы , однако, часто нарушаются побочными реакциями перекисей, приводящими к снижению степени сшивания 1724]. Под этим термином следует понимать отношение фактического числа образовавшихся мостиков к теоретически возможному. [c.276] Одной из наиболее часто встречающихся побочных реакций является дезактивация образовавшихся перекисных радикалов веществами, содержащимися в резиновой смеси. В первую очередь к ним нужно отнести серу, противостарители, пластификаторы, наполнители и т. д. В особенности легко перекиси реагируют с аминами, так как при этом, в противоположность реакции дегидрирования углеводорода каучука, требуется лишь очень незначительная энергия активации. Таким образом, часть перекисных радикалов может не принимать участия в вулканизации. [c.276] При изучении модельных реакций циклогексена с перекисью бензоила Фармер и Майкл [735] также получили указания на присоединение перекисного радикала как к мономерам, так и к димерам. При реакции образовались производные С , димеры, производные димеров, бензойная кислота и двуокись углерода. Это исследование подтверждает правильность приведенного выше хода реакции. [c.278] Эти представления ясно показывают, что при перекисном сшивании, протекающем но радикальному механизму, можно ожидать образования не только простых, но частично и очень сложных структур, в том числе циклических. С наличием этих циклических структур обычно связано ухудшение фиэико-механических свойств. [c.279] Под влиянием перекисей при сшивании диеновых каучуков, как правило, не возникает цис-транс-шоиетршз. [738, 739], хотя в некоторых случаях она и наблюдалась [740]. [c.280] Вернуться к основной статье