ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции структурирования при введении серы и ускорителей основного характера (общее течение реакции) из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Себреллу и Скотту [446] удалось показать, что часть ускорителей вулканизации не может быть экстрагирована после вулканизации ни в виде исходных продуктов, ни в виде продуктов разложения. На этом основании они полагают, что ускорители в процессе реакций присоединяются к полимерной цепи, что может служить подтверждением схемы, приведенной в уравнении (207). Продукты присоединения могут, но-видимому, частично сохраниться и после вулканизации. [c.222] Блумфилд [447], Ван Алфен [448], а также Кребс [441] считают, что при активации полимерной цепи аминами происходит только промежуточное присоединение амина, с последующим включением серы в цепь. По их мнению, однако, при этом сохраняется то же число двойных связей. Этот часто наблюдаемый факт служит объяснением тому, что присоединение серы к цепи углеводорода каучука не всегда приводит по уравнениям (207) и (208) к присоединению по двойной связи. Наоборот, во многих случаях происходят реакции замещения, причем возможно промежуточное присоединение по Блумфилду и ван Алфену. Реакции чаще всего происходят у метиленовой группы, находящейся в а-положении к двойной связи и к метильной группе (у натурального каучука) вследствие их э.чек-тронодонорного влияния при этом двойная связь сохраняется или переходит в другое соседнее положение. [c.222] Эти и подобные им ионные механизмы позволяют объяснить присоединение серы при действии почти всех ускорителей вулканизации основного характера. [c.223] Уже обсуждавшиеся при рассмотрении других ускорителей реакции сшивания в присутствии сульфгидрилов каучуковой цепи, например окисление до дисульфида, реакция с окисью цинка с образованием меркаптидов цинка и т. п., могут естественно наблюдаться и с сульфгидрилами, образовавшимися при активировании основаниями. [c.224] Вернуться к основной статье