ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Довулканизация из "Вулканизация и вулканизующие агенты" По указанным причинам при вулканизации горячим воздухом приходится считаться с другим поведением в отношении реверсии или циклизации, чем при нагревании в прессе. Так как но Кемпу [70] в случае, например, натурального каучука с повышением температуры уменьшается количество кислорода, необходимое для снижения прочностных свойств, то, следовательно, с повышением температуры при нагреве горячим воздухом наблюдается все более сильная тенденция к реверсии. Так, при вулканизации смесей на основе натурального каучука горячим воздухом при температуре выше 150° С реверсия так велика, что уже не достигается полной вулканизации. Тенденция к реверсии при вулканизации горячим воздухом зависит и от давления, так как при более высоком давлении вследствие увеличения диффузии может оказать воздействие и большее количество кислорода. [c.39] Падению механической прочности со временем вулканизации может также способствовать испарение лет тгих веществ. Так как эта проблема не связана непосредственно с вулканизацией, она не бз дет здесь обсуясдаться. [c.39] В области незначительной перевулканизации эластические свойства, остаточная деформация (например, остаточное сжатие) и набухание (стр. 31) часто более удовлетворительны, чем при оптимальной вулканизации. Однако другие свойства, например соиротивление разрастанию порезов, относительное удлинение, усталостная прочность и сопротивление старению, а иногда и прочность на разрыв при этом ухудшаются. Когда изделие полностью или частично (например, и в случае поверхности изделий с толстыми стенками) перевулканизовывают, то на всякий случай необходима хорошая защита против старения. [c.39] В связи с перевулканизацией можно упомянуть также и довулка-низацию, которая характеризуется постоянным увеличением модуля и твердости, во всяком случае при длительном хранении, например, при комнатной температуре. Она, следовательно, проявляется совершенно аналогично увеличению модуля при перевулканизации, и так как механизм ее протекания подобен механизму увеличения модуля при перевулканизации, то ее можно рассмотреть здесь же. [c.39] При этой реакции, естественно сначала расщепляется мостик Зх, затем укороченный мостик снова восстанавливается. При этом расщеплении серных цепей, служащих мостиками, играют роль механизмы активизации серы, которые будут рассмотрены в дальнейшем (см. 1У.2.1). Последующее связывание также происходит аналогично процессам сшивания (стр. 149). Во всяком случае, те же ускорители вулканизации, которые могут активировать свободную серу, в состоянии активировать и расщепить попитиоцеии сетки, если только сами ускорители не разложились в процессе вулканизации. Другими словами, они также способствуют довулканизацин. Поэтому наиболее термостойкие ускорители вызывают и наиболее ярко выраженную довулканизацию. [c.40] Очевидно, реакция, рассмотренная в уравнении (6), возможна только тогда, когда число атомов серы (х) в мостике больше двух. При вулканизации в присутствии дитиокарбаматных, тиурамных и тиазоловых ускорителей, как будет показано в дальнейшем, образуется меньшее число полисульфидных мостиков, чем в случае ускорителей основного характера, нри использовании которых, как известно, для достижения желаемого модуля требуется больше серы, чем при работе с кислыми ускорителями. Поэтому описанный вид довулканизацин у вулканизатов, полученных с ускорителями основного типа, более выражен, чем у вулканизатов с кислыми ускорителями. [c.40] Таким образом, в процессах довулканизацин, а также циклизации приходится сталкиваться с ухудшением качества вулканизатов вследствие протекания реакций, обусловливающих их интенсивное-старение. [c.41] Вернуться к основной статье