ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Проявление в спектре двухзарядпых ионов из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Большинство элементов представляет собой смесь различных изотопов, относительное природное содержание которых является довольно постоянной величиной. Этот факт отражается в масс-спектре двояким образом. Во-нервых, даже очень чистое соединение дает для молекулярного иона не один, а ряд пиков, отвечающих каждой из возможных комбинаций изотопов присутствующих атомов. Во-вторых, масса главного молекулярного иона будет отличаться от вычисленной на основании обычно применяемых значений атомных весов. Поскольку последние представляют собой усредненные величины по всем изотопам, то в некоторых случаях разница может быть довольно значительной, например, для соединений, содержащих хлор или бром. Средний молекулярный вес бромистого метила равен приблизительно 95, в то время как в его масс-спектре представлены два сильных ника при mie 94 (i Hg Br) и mie 96 ( Hg Br) примерно равной интенсивности, поскольку природное относительное содержание обоих изотопов брома очень близко к 1 1. В масс-спектре имеются также небольшие пики 95 и 97, которые отвечают ионам, содержащим 1 С и Н. [c.326] Это явление наблюдается, естественно, не только у молекулярных ионов, но также и у осколков. Оно увеличивает и без того значительное число ников в масс-спектре. Тем не менее эти изотопные ники очень полезны при интерпретации масс-спектра, поскольку они очень часто позволяют вычислить элементарный состав отдельных частиц или по меньшей мере установить наличие или отсутствие определенных атомов. [c.326] Зная природный изотопный состав элементов, с которыми чаще всего встречаются в органической химии (табл. 5.1), можно вычислить отношения интенсивностей и массовые числа всех частиц данного элементарного состава. [c.326] В масс-спектре изотопы проявляются не только в тех концентрациях, которые отвечают их природному содержанию с помощью масс-спектра можно легко обнаружить любой их избыток. В прошлом количество искусственно введенного изотопа определяли всегда после разложения исследуемого соединения до таких низкомолекулярных продуктов, как вода, азот и двуокись углерода, которые затем анализировали масс-спектрометрически, или измеряя их плотности. Эти методики при достаточно тщательном их проведении дают очень точные результаты однако онв требуют продолжительного времени для подготовки пробы, относительно большого количества тщательно очищенного материала, а главное — позволяют узнать только усредненный изотопный состав исследуемого вещества. [c.329] Для масс-спектрометрического определения дейтерия требуется гораздо меньшее количество вещества, чем для анализа методом сожжения. Кроме того, в этом случае не столь существенное значение имеет чистота анализируемого вещества, если только заведомо известно, что в нем не содержится других компонентов, могущих оказать влияние на интенсивность измеряемых пиков. Эти пики соответствуют, как правило, сравнительно большим массам поэтому в противоположность всем остальным методам, которые дают только средний изотопный состав, растворители, применяемые нри дейтерообмене (остаточные количества D2O или дейтероэтанола), не мешают определению. По этим причинам реакция дейтерирования, проведенная с очень маленьким количеством исследуемого вещества, может дать сравнительно большой объем структурной информации. По-видимому, этот принцип можно распространить и на реакции кислородного обмена в некоторых функциональных группах (в структурных исследованиях такие реакции до сих пор применялись очень редко). [c.331] соответствующих двукратным зарядам, увеличивается при переходе от алифатических углеводородов, где она ничтожно мала, к моноолефинам, полиолефинам, циклическим олефинам и ароматическим соединениям. Наиболее интенсивны такие пики в масс-спектрах поликонденсированных гетероциклических соединений. Поскольку склонность к образованию осколков уменьшается в том же порядке, ароматические соединения обычно характеризуются интенсивными пиками при больших массовых числах (молекулярный ион и осколки после потери небольших групп) и целым рядом двухзарядных пиков вплоть до массы, которая соответствует половине величины молекулярного веса. [c.332] Вернуться к основной статье