ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Протоны метиленовых групп из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Влияние дезэкранирующих групп на положение линии метиленовых протонов аналогично эффекту, наблюдаемому для метильных протонов. В табл. 4.5 показаны эффекты, вызываемые соседними возмущающими группами. Так же, как и в случае метильных протонов, кислород приводит к самому значительному (за исключением галоидов) сдвигу полосы каждой группы в сторону более слабого поля. [c.232] Чтобы показать эффект влияния двух соседних дезэкрапиру-ющих групп, в табл. 4.5 приведены некоторые положения протонных сигналов для таких соединений (видно, что эти эффекты ие являются строго аддитивными). [c.232] Атом кислорода, даже если он отделен от метила тремя связями, все же продолжает оказывать некоторое влияние на метильные протоны. [c.233] ДИЛИ наличие в нем эпоксидного кольца типа А. При расщеплении кольца образуется частично структура Б, которая была легко идентифицирована. [c.235] Сходная методика была иснользована нри изучении структуры олеандомицина [78], в котором методом ЯМР б ыла идентифицирована экзоциклическая эпоксидная группировка. Ее присутствие было подтверждено превращением исходного соединения в первичный галоидалкил при раскрытии кольца под действием бромистого или хлористого водорода. [c.235] Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы —СН2—О. Этот эффект аналогичен эффекту, найденному для метильных групп (см. выше). Некоторые типичные положения полос групп —СН2—С=0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти-, шести- и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформациопными эффектами. Хотя можно было ожидать уменьшения эффекта дезэкранирования с увеличением расстояния от карбонильной группы, однако протоны а- и Р-углеродных атомов циклонентанона обладают одинаковой резонансной частотой [127]. Разница в дезэкранировании иротонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения но сигналам метиленовых протонов. [c.235] Эффект дезэкранирования протонов метиленовых грунн может быть обусловлен соседней двойной углерод-углеродной связью. Несколько подобных примеров представлено в табл. 4.7. [c.235] Более чем в двадцати случаях этот метод позволил определить положение метиленовых протонов с точностью до 0,1 м. д. Следует подчеркнуть, что метод применим только к протонам метиленовых групп в ациклических системах. [c.237] Вернуться к основной статье