ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение ультрафиолетовой спектроскопии Бренд и А. И. Скотт Основные понятия и определения из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Алкалоиды обнаруживают при помощи осаждения специфическими реагентами. Для осаждения несколько капель реагента добавляют к предполагаемому раствору алкалоида в разбавленной минеральной кислоте. Если реакция положительна, то выпадают аморфные или кристаллические осадки. Реакции осаждения, используемые для обнаружения алкалоидов, приведены в табл. 1.4. [c.66] Согласно Генри, в книге [348] цветные реакции на алкалоиды класс1гфицируют в зависимости от реагентов 1) с использованием дегидратирующих агентов (например, серной кислоты, хлористого цинка) 2) с окисляющими агентами (азотной кислотой, смесью серной кислоты и перекиси водорода, двуокисью марганца, бихроматом калия, молибденовой и ванадиевой кислотами) 3) со специальными реагентами (например, с хлорным железом для ин-дольного ядра). Следует отметить, что большинство алкалоидов нельзя сколько-нибудь уверенно определить по цветным реакциям. Нпн 0 (табл. 1.5) приводится лишь несколько примеров соответствующих цветных реакций на алкалоиды, а также на флавоноиды и хромоны. Более подробно эти вопросы рассмотрены Манске и Холмсом [349] и Генри и др. [348]. [c.66] Окраска не всегда определенна. о-Диоксифлавоноиды часто дают зеленую 3,4,5-три-оксипроизводные (кольцо В) — синюю (относит, контроля). [c.69] Способность поглощать электромагнитное излучение является общим СВОЙСТВОМ всех молекул. Поглощение весьма избирательно, т. е. излучение определенной длины волны данной молекулой сильно поглощается, тогда как излучение других длин волн поглощается слабо или совсем не поглощается. Область поглощения называется полосой совокупность полос поглощения данной молекулы, неточно называемая спектром ее поглощения, является характерной для этой молекулы и точно не воспроизводится никакой другой молекулой, даже весьма сходного строения. Однако в органических соединениях довольно часты случаи, когда из всей молекулы поглощает только определенная группа атомов, в то время как остальная часть молекулы практически остается прозрачной для излучения, причем характер поглощения, вызванного этой группой, пе изменяется существенно при переходе от одной молекулы к другой. Это дает возможность определять некоторые структурные элементы в молекулах просто путем сравнения их спектра со спектрами других молекул известного строения. [c.81] Волновое число а = (в этом случае к выражается обычно в см) имеет то преимущество, что оно пропорционально и Е, И V поэтому оно используется значительно чаще, чем абсолютная частота V. [c.82] В этой главе излучение будет характеризоваться длиной волны и выражаться в миллимикронах. Длине волны 300 ммк (3 ООО А) соответствуют волновое число а = 33 333 см и частота V = = 1 101 сек- . [c.82] Ниже приведен перечень единиц, используемых для измерения Я и V. [c.82] Человеческий глаз чувствителен только к небольшой части полного электромагнитного спектра, к так называемой видимой области, длины волн которой лежат приблизительно между 400 и 750 ммк. Ультрафиолетовая область спектра распространяется от видимой области в сторону более коротких волн, сливаясь в конце концов (около 50 ммк) с областью мягкого рентгеновского излучения. Для деления на видимую и ультрафиолетовую области нет никаких других соображений кроме физиологических, поскольку их природа одинакова для обеих областей спектра характерно превращение поглощенной энергии излучения в энергию возбуждения электронов, достигающую максимального значения при ионизации, когда появляется свободный электрон и положительный молекулярный ион. Сама ультрафиолетовая область подразделяется (опять-таки из практических соображений) на две части — ближняя ультрафиолетовая область (190—400 ммк) и дальняя ультрафиолетовая область 190 ммк). Это подразделение связано с тем, что более коротковолновое излучение поглощается составными частями атмосферы, вследствие чего измерения при длинах волн меньше 190 необходимо производить в вакууме. [c.82] В этой главе наше внимание почти целиком будет направлено на процессы поглощения в ближней ультрафиолетовой области спектра. Измерения в дальней ультрафиолетовой области затруднительны, и здесь еще осталось много нерешенных проблем [136]. [c.82] Величина, выражаемая левой частью уравнения, называется поглощением [51, 121] раствора или его оптической плотностью [69] и обозначается символом А (от англ. — absorban e). Коэффициент пропорциональности е в правой части уравнения известен под названием молярного коэффициента поглощения. [c.83] Величины поглощения и оптической плотности растворов могут соответствовать разным способам выражения концентрации (молярная, удельная и т. д.). Величины молярного и удельного поглощения численно равны поглощению А соответственно для растворов с концентрацией 1 моль л и 1 г л и толщине слоя 1 см. [c.84] Очевидно, что величина е численно характеризует поглощение раствора, молярная концентрация которого равна единице, в кювете единичной длины. Поскольку поглощение является безразмерной величиной, то размерность е обратна размерности С1, т. е. если концентрация С выражена в молъ1л и толщина слоя раствора I в см, то размерность величины s будет л молъ см . Указанное уравнение, которое следует рассматривать как чисто экспериментальное соотношение, известно под названием закона Ламберта — Бера. [c.84] Вернуться к основной статье