ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Высокомолекулярные соединения из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1" Криоскопические и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соединениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1 %, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48] Осмотический метод. Осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных соединений невелико и может быть измерено с большой точностью. [c.49] Для макромолекул кривая зависимости я/С от С практически всегда имеет положительный наклон, который является функцией асимметрии молекул растворенного вещества. Используя значение л С, полученное экстраполяцией к бесконечному разбавлению, можно вычислить величину М. Этим методом удается определять молекулярные веса до 500 ООО. [c.49] Седиментационный метод. Приложение гравитационного поля вдоль оси пробирки, содержащей раствор макромолекул или суспензию частиц, вызывает седиментацию молекул или частиц в направлении поля. [c.49] Скорость седиментации. Под действием гравитационного поля при максимальных оборотах центрифуги растворенное вещество мигрирует в направлении поля, и можно наблюдать движущуюся зону растворенного вещества. Скорость седиментации можно определить, измеряя расстояние зоны от оси вращения через различные интервалы времени. [c.49] Полученные результаты экстраполируют к бесконечному разбавлению, так как найденное значение молекулярного веса зависит от концентрации. [c.50] Метод светорассеяния. Если свет проходит через раствор, то рассеянное излучение имеет ту же частоту, что и падающий свет, и характеризуется симметрией, если размер растворенных молекул мал по сравнению с длиной волны падающего света. [c.50] Молекулярный вес оценивают экстраполяцией кривой зависимости НС1х против С до нулевой концентрации. [c.50] Постоянная зависит от природы вещества, растворителя и температуры. Лучше всего оценивать из ряда измерений, проводимых с серией сходных веществ, для которых значение молекулярного веса заранее определено более фундаментальными методами, и затем использовать ее значение для вискозиметриче-ского определения молекулярных весов других веществ этой серии. [c.50] Вернуться к основной статье