ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические цепи из "Теоретическая электрохимия Издание 2" Удовлетворительное совпадение двух рядов значений э.д.с. подтверждает справедливость представлений о природе происхождения электрической энергии в гравитационных цепях. Э.д.с. гравитационных цепей можно увеличить до нескольких милливольт созданием большей разности в силе тяжести электродов, например при помощи центрифугирования. Э.д.с. и в этом случае будет очень мала и лишь небольшая доля механической энергии, расходуемой на работу центрифуги, переходит в электрическую. Хотя такие цепи не имеют практического значения, они интересны тем, что говорят о возможности генерирования электрической энергии в системах с химически одинаковыми электродами. [c.177] Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, при котором а-модификация переходит в -модификацию, то оба электрода окажутся в одной и той же модификации, и э. д. с. системы будет равна (или близка) нулю. Э. д. с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная знергия двух электродов, изготовленных из металла одной и той же модификации, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, например, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса элемента. Он растворяется, а на другом электроде происходит осаждение металла. Более того, э. д. с. может возникать даже в том случае, когда в качестве электродов использованы различные грани монокристалла одного и того же металла, поскольку они обладают разным запасом свободной энергии. Электрод, образованный гранью с повышенным запасом поверхностной энергии, будет растворяться, а ионы металла — выделяться на грани с меньшей поверхностной энергией. Измеряя возникшую в этом случае э. д. с., можно найти разницу в величине поверхностной энергии отдельных граней монокристалла данного металла. [c.178] Электродвижущие силы, возникающие в рассмотренных случаях, обычно малы тем не менее, в некоторых электрохимических процессах, в частности в процессах коррозии, их необходимо принимать во внимание. [c.178] Вернуться к основной статье