ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Введение понятий об активности и о коэффициенте активности из "Теоретическая электрохимия" Нетрудно видеть, что это уравнение совпадет по форме с уравнением (51) и тем не менее оно правильно описывает поведение реального раствора. Это достигается благодаря тому, что в уравнение (74), в отличие от уравнения (51), входят не концентрации ионов и с и недиссоциированных молекул электролита с , а соответствующие активности а+, а и а . Значения активностей выбираются так, чтобы величина константы диссоциации оставалась одной и той же, независимо от общей концентрации электролита. Константа диссоциации в отличие от константы диссоциации, находимой по уравнению (51), будет поэтому действительно постоянной величиной для данного электролита при определенной температуре. [c.36] Существуют три способа выражения активностей, которые отвечают трем способам выражения количественного состава растворов (табл. 5). [c.36] Коэффициент активности включает в себя поправку на силы взаимодействия. [c.37] При бесконечно большом разбавлении силы взаимодействия между частицами растворенного вещества становятся исчезающе малыми. Активность ионов в этих условиях совпадает с концентрацией, а коэффициент активности равняется единице независимо от способа его выражения, т. е. [c.37] Состояние бесконечно разбавленного раствора можно было бы поэтому принять за стандартное, независимо от того, в какой шкале выражаются концентрации и активности. Такой выбор нельзя считать удачным из-за связанной с ним неопределенности в величинах концентраций растворенных веществ. Вместо этого за стандартное состояние выбирается состояние воображаемого раствора, в котором одновременно концентрация, активность и коэффициент активности, выраженные в одной и той же шкале, были бы равны единице. По шкале молярностей этому отвечает раствор, в одном литре которого содержится одна грамм-молекула растворенного вещества (с = 1), причем ас и /е также равны единице. При использовании шкалы моляльностей стандартному состоянию отвечает раствор, в котором на один килограмм растворителя приходится одна грамм-молекула растворенного вещества, причем не только т = 1, но и а г = 1, а также /т = 1-Наконец, при выражении состава раствора через молевые доли стандартное состояние отвечает чистому растворенному веществу, для которого = 1, = 1 и = 1. [c.38] Уравнение (84) справедливо для полностью и частично диссоциированного электролита. В том случае, когда а 1, общая активность электролита аэ будет совпадать по величине с активностью его недиссоциированных молекул а . [c.38] Вернуться к основной статье