ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Превращения нефтяных фракций из "Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах" При крекинге нефтяных фракций практически невозможно описать все химические реакции, и поэтому ограничиваются рассмотрением схем, учитывающих основные направления и результирующий эффект крекинга, с использованием различной группировки реагирующих веществ [30—32]. В большинстве исследований используется так называемая технологическая группировка продуктов, в которой за компоненты принимают фракции, различающиеся, температурами кипения газ, бензин, легкий газойль, тяжелый газойль и т. п. При этом выход отдельных фракций в продуктах отражает лишь процессы разрыва углерод — углеродной связи и не учитывает превращений, связанных с перестройкой углеродного скелета, которые не приводят к заметному изменению температурного предела выкипания сырьевых и продукто -вых фракций 1[31]. [c.98] Преобладающей реакцией при крекинге нефтяных фракций является разрыв связи С—С с образованием углеводородов меньшей молекулярной массы по сравнению с углеводородами, содержащимися в исходном сырье. Обычно для промышленных установок крекинга с цеолитсодержащим катализатором конверсия сырья в более низкокипящие продукты находится в пределах 70— 85% (масс.). [c.98] Процесс образования низкокипящих по сравнению с сырьем продуктов является последовательно-параллельным, но преимущественно протекает последовательный разрыв связей С—С. [c.98] В работе [9] было установлено, что при крекинге парафинового дистиллята на цеолитах LaX и LaY при 524°G не вйчнымн продуктами являются бензин и газ (н-бутан, бутилены п пропилен) к вторичным продуктам относятся изобутан, пропан, этан, этилен и кокс, что подтверждает результаты крекинга индивидуальных парафиновых углеводородов. Анализ выхода технологических групп продуктов позволяет в ряде случаев [33] проследить и реакции образования более высококипящих продуктов из низкокипящих, вероятнее всего, путем их полимеризации, ароматизации и конденсации. Особенно заметны эти реакции при высоких значениях конверсии сырья. [c.99] Химическая группировка предполагает разделение нефтяного сырья и продуктов на отдельные группы углеводородов, обладающих близкой реакционной способностью, и анализ их превращения в процессе крекинга. Такой подход является сложным и трудоемким, что обусловило его ограниченное применение [32— 38]. [c.99] В данной схеме каждый класс рассматривается независимо и без взаимодействия с углеводородами других классов. Исключение составляет образование ароматических углеводородов из тяжелых алкилароматических углеводородов. Принято также, что нз ароматических колец практически не образуется бензин, а протекает их превращение в газ и коке. Приведенная схема является весьма упрощенной и не учитывает вторичные реакции циклизации, Н-переноса, полимеризации, конденсации и, по-видимому, справедлива при конверсии сырья до 70—80% (масс.), когда указанные реакции протекают в меньщей мере. [c.100] Исследования [38], проведенные по превращению малосернистого и сернистых вакуумных дистиллятов (фр. 270—500°С) на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2, показывают, что интенсивность, превращения углеводородов разных классов, содержащихся в сырье, различна. [c.100] С ростом конверсии независи-МО от условий процесса (см. рис. 4.11,6). Причем для сернистых вакуумных дистиллятов интенсивность превращения ароматических углеводородов по сравнению с малосернистым значительно выще. И если в исходном сырье содержание ароматических углеводоро-цов в указанных дистиллятах различалось почти в 3,5 раза, то в тяжелом газойле, полученном при конверсии 80% (масс.), это различие не превышает 1,3—1,5 раза. По-видимому, для малосернистого сырья парафино-нафтеновые углеводороды тормозят превращения ароматических углеводородов или они являются более стабильными по сравнению с ароматическими углеводородами сернистых вакуумных дистиллятов. [c.102] В сырьевых фракциях содержится также некоторое количество непредельных углеводородов, образующихся, вероятно, при крекинге наиболее высокомолекулярных углеводородов. Выход непредельных углеводородов снижается с ростом конверсии и практически не зависит от условий процесса. [c.102] Выход соединений серы в тяжелом газойле ниже по сравнению с их содержанием в исходном сырье и составляет 50—70% (отн.). Он не зависит от условий процесса при,заданной конверсии сырья и возрастает по мере увеличения конверсии сырья. [c.102] СТВИИ других групп углеводородов характерно как их разложение и конденсация, так и образование. [c.104] Некоторые направления химических превращений при крекинге нефтяных фракций можно выявить при анализе группового углеводородного состава катализата, т. ё. всей реакционной смесн, выходящей из реактора. [c.104] Прн крекинге сернистых вакуумных дистиллятов закономерности изменения выхода ароматических углеводородов в катализате аналогичны, однако содержание, ароматических углевЪдородов в катализате меньше, чем в сырье. По-видимому, по мере роста конверсии сырья вначале интенсивно разлагаются, алкилароматические углеводороды, а затем по мере накопления в системе олефиновых и насыщенных углеводородов интенсифицируются процессы образования ароматических углеводородов. [c.105] Вернуться к основной статье