ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика из "Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах" В условиях крекинга термодинамически возможно незначительное протекание реакций синтеза, причем некоторые заметно влияют на результаты процесса. Это — алкилирование ароматических и парафиновых углеводородов олефинами, полимеризация олефинов, конденсация и коксообразование [1—3]. [c.66] Характер зависимости теплового эффекта крекинга от конверсии сырья различен. Для одной группы данных (линии 1, 2, 4 и возможно 3, 5) тепловой эффект крекинга с ростом конверсии сырья снижается илн проходит через максимум для второй группы (линии 6, 7 и 8) — непрерывно растет при повышении конверсии сырья. [c.68] Вторая группа данных получена в условиях прямоточного реактора с восходящим потоком или ступенчато-противоточного реактора [5—7]. Для обеих систем характерно минимальное протекание вторичных реакций превращения олефиновых углеводородов, ароматизации и т. д. В прямоточном реакторе это обусловлено малым временем контакта сырья и катализатора (2—3 с). В ступенчато-противоточном реакторе катализатор и углеводородная смесь движутся в противоточном направлении и при таком движении по мере роста конверсии сырья повышаются температура в реакторе и активность катализатора, т. е. усиливаются факторы, снижающие вторичные экзотермические реакции. Снижение доли вторичных реакций для этих типов реакторов про является в росте теплового эффекта с повыщением конверсии сырья. [c.69] Из сравнения кривых I и 2 (см. рис. 4.1), полученных при крекинге тяжелого (фр. 282—497 °С) и легкого (фр. 2к)—360°С) газойлей в движущемся слое шарикового аморфного катализатора, следует, что крекинг тяжелого сырья более эндотермичен. [c.69] Это является вполне закономерным, так как более богатое парафинами сырье обычно дает больший, выход газа и меньшее отношение бензин газ, т. е. оно подвергается большему числу разрыва связей С—С в исходных молекулах. [c.69] При крекинге вакуумных дистиллятов бакинских и ромашкин ской нефтей, сравнительно близких по фракционному составу, в условиях ступенчато-противоточного контакта при 500 °С и конверсии сырья около 90% (масс.) тепловой эффект для дистиллята ромашкинской нефти в среднем выше на 63—75 кДж на 1 кг сырья, поданного в реактор (см. рис. 4.1, кривые 6 и 7). При равной конверсии сырья наблюдается и больший выход газа и меньший выход бензина при крекинге вакуумного дистиллята ромашкинской нефти по сравнению с дистиллятом бакинских нефтей, что соответственно сказывается и на тепловом эффекте. [c.69] Замена на установках крекинга аморфных алюмосиликатных катализаторов цеолитсодержащими существенно изменила выход и качество продуктов, что соответственно сказалось на тепловом-эффекте процесса. В частности, для установки 43-102 при переработке керосино-газойлевой фракции парафинистой нефти выход бензина вырос на 10—11% (масс.), а отношение бензин газ увеличилось с 2,9 для аморфного алюмосиликата до 4,1 для цеолитсодержащего катализатора АШНЦ-1. Одновре.менно в продуктах крекинга обнаруживалось больше предельных углеводородов. Теиловой эффект крекинга, как видно из сравнения кривых 2 и 3 (см. рис. 4.1), при переходе от шарикового аморфного к цеолитсодержащему АШНЦ-1 катализатору снизился на 67—75 кДж/кг в области конверсии сырья, равной 65—75% (масс.). [c.70] Изменение теплового эффекта крекинга с из.менением температуры реакции учитывается по закону Кирхгофа в соответствии с методикой, описанной в работе [7]. При отсутствии экспериментальных данных приведенное уравнение с эмпирической поправкой (тепловой эффект крекинга должен быть снижен на 65— 75 кДж на 1 кг исходного сырья) можво попользовать для крекинга вакуумных дистиллятов малосернистых нефтей. [c.70] Вернуться к основной статье