ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные результаты из "Дезактивация катализаторов " Для описания экспериментальных данных в работе [4.25] (рис. 4.1) была использована модель миграции атомов. Следует подчеркнуть, что для обеих модельных систем расчетные значения скоростей спекания оказались выше экспериментальных. Аналогичное сравнение теории и эксперимента для спекания в окислительной среде (парциальное давление кислорода 0,2 атм 20 кПа) проведено в рамках модели миграции кристаллитов. Результаты этого сравнения представлены на рис. 4.2. Видно, что предсказанные теорией скорости ниже экспериментальных для поверхности непористого носителя, причем для Род=0,2 атм это различие больше, чем для Ро =0,02 атм. (2 кПа). Тем не менее модель миграции частиц все же лучше согласуется с опытом, чем модель миграции атомов. [c.83] То обстоятельство, что экспериментальные скорости спекания ниже, чем они предсказываются моделью миграции атомов, привело авторов работы [4.25] к развитию модели ингибированного роста кристаллитов. Из теории кристаллизации известно,. [c.83] Ингибирование, вызываемое процессом гранеобразования на кристаллитах, не влияет в существенной мере на процесс миграции малых частиц, который наблюдается в течение на- чальных стадий спекания, однако заметно влияет на миграцию атомов. Гранеобразование вызывает замедление последнего процесса и приводит к уточнению модели, что согласует ее с экспериментальными данными. Авторы работы [4.25] назвали такой тип процесса ингибированным ростом . [c.84] В работе [4.25] этот механизм распространен на процесс спекания нанесенных и металлических катализаторов. В пред-лоложении, что в окислительной среде переносятся молекулы Pt02, можно рассчитать скорость спекания и затем сравнить ее с экспериментом, В результате оказалось, что расчетные значения по модели переноса через газовую фазу много меньше, чем по механизму поверхностной диффузии атомов. Поскольку процессы диффузии через газовую фазу и по поверхности носителя протекают параллельно, более быстрый из них и будет определять среднюю скорость роста частиц. Поэтому перенос через газовую фазу можно в дальнейшем не рассматривать. [c.84] Вернуться к основной статье