ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дезактивация катализаторов в результате спекания из "Дезактивация катализаторов " Уравнение вида (3.41) не содержит концентраций каких-либо частиц, приводящих к дезактивации. Поэтому при строгом рассмотрении его можно применять лишь для описания дезактивации катализаторов, протекающей по механизму чисто термического спекания активной фазы. Его использование для более широкого круга явлений дезактивации, к сожалению, приводит к ненадежным выводам. [c.61] Несмотря на эти ограничения, для проведения технологических расчетов обычно используется разделяемая кинетика. Автор работы [3.34] считает, что хотя модель разделяемой кинетики не может предсказать некоторые особенности поведения жаталитического реактора во времени, применение модели все же оправдано до тех пор, пока не будет получена более детальная информация-о физических свойствах поверхности катализатора в данной реакции. [c.62] Существующее положение достаточно подробно было проанализировано недавно в работе [3.35]. Большинство работ, на которые ссылаются авторы [3.35], применяют уравнения типа (3.42) для моделирования крупнотоннажных каталитических реакторов при достаточно сложной кинетике основной реакции. Достигаемое при этом хорошее согласие объясняется подгонкой параметров модели. Большинство моделей дезактивации вследствие закоксовывания поверхности предполагает, что коксоот-ложение и основная реакция протекают на одних и тех же активных центрах. Такое предположение имеет, видимо, экспериментальное обоснование. Аналогично, для дезактивации катализаторов в результате отравления примесями представление о разделяемости кинетики может также быть обосновано, если поверхность однородна по отношению к основной реакции и к реакции отравления. [c.62] Лишь в случае неоднородности активных центров возникают трудности с использованием уравнения типа (3.42) для описания дезактивации примесями. Примерами таких реакций являются исследования [3.36] по дегидрированию низших спиртов над алюмосиликатами, отравляемыми я-бутиламином, и [3.37] по гидрированию бензола над нанесенным никелевым каталИ затором, отравляемым тиофеном. Оказалось, что в этих случаях предпочтительно использование модели неразделяемой кинетики для расчета дезактивации. [c.62] Как уже отмечалось в главе 2, механизм спекания зависит от типа используемого катализатора. С этой точки зрения катализаторы можно условно разделить на две группы. К первой из них относятся гомогенные катализаторы, состоящие, как правило, из оксидов или их смесей (хотя последние и могут быть негомогенными в микроскопическом масштабе). Если такие катализаторы эксплуатируются в течение длительного времени при высокой температуре, то величина активной поверхности может уменьшаться в результате коалесценции отдельных частиц в агрегаты, как это схематично показано на рис. 2.7. [c.63] Ко второй группе относятся катализаторы, в которых металл находится на носителе в высокодисперсном состоянии. Эти катализаторы могут быть и бифункциональны по механизму действия, например катализатор платформинга в производстве бензина. В частности, его крекирующая активность связана с носителем— оксидом алюминия, а способность к гидрированию— дегидрированию —с кристаллитами металла. Потеря активности этим катализатором проявляется в первую очередь в уменьшении числа и поверхности кристаллитов, в то время как поверхность носителя практически не меняется. Другим примером катализаторов, относящихся ко второй группе, является нанесенный никелевый катализатор. [c.63] Вопросы, связанные с регенерацией катализаторов, будут рассмотрены достаточно подробно в главе 9. [c.64] Вернуться к основной статье