ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость растворимости кислорода и дезактивации катализатора от состава реакционной среды из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Результаты экспериментальных исследований растворимости О2, выполненных с помощью спектрометра Я М высокого разрешения (регистрация спектров ПМР на частоте 60 мГц, разрешающая способность 0,2 Гц), показали, что с ростом температуры и концентрации реакционной воды растворимость О2 снижается (табл. 4.6). [c.204] Дефицит кислорода в реакционном растворе приводит к снижению концентрации Со + и Мп +, ответственных за скорость и селективнрсть превращения альдегидов, а также способствует протеканию побочных реакций окислительной деструкции и конденсации. Наряду с уменьшением растворимости кислорода с. увеличением концентрации воды в реакционном растворе наблюдается дезактивация катализатора, причем характер дезактивации меняется от условий проведения реакции. [c.205] Координацион ые йязи, в комплексе насыщаются за счет взаимодействия электронов -уровня иона с электронной парой на р-орбитали кислорода карбоксильной группы уксусной кислоты или воды. Замена уксусной кислоты водой или промежуточным карбоксилсодержащим продуктом окисления алкиларо-матических углеводородов приводит к образованию прочной гидратной оболочки или донорно-акцепторных связей. Для внедрения кислорода в такой дезактивационный комплекс требуется повышенная концентрация О2 в растворе, чтобы конкурировать с электроноакцепторными группами промежуточных соединений. [c.206] Образование связи с молекулой кислорода может происходить в результате переноса электрона от иона металла на кислород. Образующийся кислородсодержащий комплекс является ла- бильным и принимает участие во всех окислительно-восстановительных превраш ениях. Таким образом, в процессе жидкофаз-ного каталитического окисления алкилароматических углеводородов скорость растворения кислорода и его концентрация в реакционной среде являются одним из важных управляемых параметров, что следует учитывать при оптимизации процесса. Поскольку непосредственное определение этих параметров затруднено, их косвенную оценку с определенным приближением можно произвести, определяя концентрацию О2 в отходящих тазах при условии, что гидродинамическая характеристика реактора известна. [c.206] Вернуться к основной статье