ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы окисления г-цимола до ТФК из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183] Жидкофазное окисление п-цимола кислородом воздуха было осуществлено в 1909 г. при 150 С в присутствии едкого натра. Смесь диметилтолилкарбинола-и /г-метилацетофенона, образующаяся в результате автоокисления /г-цимола в отсутствие катализаторов и инициаторов, позволяет считать первичным продуктом окисления третичную гидроперекись [271]. Имеют- ся сведения, что окисление .-цимола в присутствии смешанного катализатора осуществляется одновременно с участием метильной и изопропильной групп [272—274]. По другим данным, метильная группа характеризуется меньшей реакционной способностью, чем изопропильная, в условиях жидкофазного окисления/г-цимола [275]. [c.183] Показано, что при окислении п-цимола в присутствии ацетата кобальта и соединений брома в уксусной кислоте изопропильная группа превращается в карбонильную, которая далее окисляется в карбоксильную в присутствии ацетата марганца [278]. Применение смешанного кобальт-марганцевого катализатора в присутствии брома позволило провести реакцию окисления до получения ТФК в одну стадию. Результаты исследований показывают, что имеется известная общность в последовательности стадий парофазного и жидкофазного окисления /г-цимола. [c.184] Вернуться к основной статье