ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность изомеров триметилбензола и промежуточных продуктов его окисления из "Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов " Известно, что при жидкофазном окислении ароматических углеводородов с двумя и более алкильными заместителями в реакцию с молекулярным кислородом обычно вступает лишь одна из боковых групп. [c.163] Добавка солей кобальта и других металлов переменной валентности ускоряет реакцию и увеличивает глубину иревраще-ния углеводорода. Применение Со—-Мп—Вг-катализатора и растворителя, например уксусной кислоты, позволяет получать ароматические трикарбоновые кислоты с высоким выходом. [c.163] Способность к окислению метильных лрупп зависит от их положения в ароматическом кольце. [c.163] Исходя из характера продуктов окисления псевдокумола и кинетических закономерностей их накопления и расходования, было установлено, что при проведении реакции в среде уксусной кислоты и использовании Со—Мп—Вг-катализатора наблюдается накопление 2,4-диметилбензойной кислоты, что указывает на более высокую реакционную способность метильной группы в положении 1. [c.163] Аналогичные результаты были получены ранее при проведении окисления псевдокумола в присутствии металлов переменной валентности [238, 239]. [c.163] Метильная группа в положении 4 окисляется быстрее, чем в положении 2. Вместе с тем, несмотря на различную реакционную способность метильных групп в молекуле псевдокумола, окислению подвергаются все три группы, о чем свидетельствует одновременное появление в продуктах реакции всех трех изомерных кислот (табл. 3.7). [c.164] С увеличением глубины окисления и накопления в реакционном растворе диметилбензойных и метилфталевых кислот реакционная способность последних уменьшается. Это связано с отрицательным мезомерным эффектом карбоксильной группы, затрудняющим гомолитический разрыв С—Н-связи в метильных заместителях. Снижение скорости реакции окисления псевдокумола и мезитилена на завершающей стадии обусловливается также накоплением реакционной воды, дезактивирующей катализатор [110], а также выпадением катализатора из раствора в результате образования нерастворимых комплексных соединений кобальта и марганца с ароматическими поли-карбоновыми кислотами. [c.164] Вернуться к основной статье