ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия и периодическая система элементов из "Успехи стереохимии " В этом разделе будут рассмотрены некоторые результаты стереохимических исследований комплексных соединений элементов в связи с положением последних в периодической системе. [c.268] Полигалоидные ионы, такие, как [J lg], ЛГ, также линейны (Mooney, 1939). Однако комплексы, в которых металлический атом образует две V-образных связи, по-видимому, встречаются редко. Известно большое число молекул с простым расположением связей, как в HgO такого расположения можно ожидать в мономерных комплексах типа L- -Tl—галоид или L- -In—галоид (где L—лиганд). Однако такие комплексы до настоящего времени еще не были выделены. [c.268] Необычная форма обнаружена у IFg. Две связи С1—F расположены приблизительно в одну линию, а третья—перпендикулярна к ним (Burbank, Bensey, 1953). Это свидетельствует об использовании p d-связей подобная форма ранее не была найдена ни у одного комплексного соединения. По-видимому, это первый известный случай Т-образных молекул такого рода. [c.269] Две наиболее обычные формы—плоское квадратное расположение (dsp -связи) и правильное тетраэдрическое расположение (d s- или sp -связи). У некоторых элементов (например Со , Ni ) встречаются обе эти формы в зависимости от природы присоединенных групп (см. стр. 264). [c.269] Стефенсон (Stephenson, 1954) нашел, что рентгенограммы (9 см) порошков [Си(диарсин)а] J и [Аи(диарсин)2] Л почти идентичны по распределению и интенсивности линий. Это. подтверждает представление об изоморфности указанных соединений поскольку все исследованные комплексы четырехковалентной меди оказались тетраэдрическими, изложенное обстоятельство является первым доводом в пользу тетраэдрической координации одновалентного золота. [c.269] Однако легкость спаривания спинов в карбонилах хорошо известна кроме того, бипирамидальная структура подтверждается данными инфракрасной спектроскопии (Sheline, Pitzer, 1950). [c.272] Это координационное число наиболее часто встречается в комплексных соединениях, и почти во всех случаях связи расположены октаэдрически вокруг атома металла. Такое расположение означает d sp -связъ независимо от того, участвует ли в ней низшая или высшая -орбита. Следует, однако, отметить, что наблюдались и иные виды расположения, кроме октаэдрического (рис. 6). [c.272] Тригональную антипрнзму можно рассматривать как октаэдр, у которого одна ось (АВ) вытянута или сделана короче остальных двух осей. [c.272] В течение долгого времени химики неохотно допускали наличие координационного числа семь в химических соединениях, интуитивно полагая, что отсутствие симметрии в такой структуре свидетельствует против ее существования. Однако установлено несколько случаев, когда координационное число равно семи. [c.273] Данные магнитных измерений не дают возможности различить связи (Psp и d sp, так как соединение—диамагнитно на основе принципа использования наиболее низких из имеющихся энергетических уровней связи d sp представляются более предпочтительными однако, с другой стороны, можно предположить, что форма комплексного иона в данном случае вытекает просто из октаэдрического р -расположения с использованием одной дополнительной d-орбиты. [c.273] Сочетание дает Пентагональную плоскость, а прибавление одной S- и одной р-орбиты приводит к структуре с двумя связями, перпендикулярными к плоскости. [c.274] Вернуться к основной статье