ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения у асимметрических центров из "Успехи стереохимии " То же справедливо и для дезаминирования сложных эфиров а-аминокислот, но дезаминирование свободных а-аминокислот происходит с сохранением конфигурации благодаря участию карбоксильного аниона в реакции замещения. [c.182] В случае циклических структур реакция дезаминирования, как средство установления корреляции, должна применяться с еще большей осторожностью (см. главу 3, стр. 133). [c.182] Другие реакции замещения и обмена. Некоторые исследователи синтезировали оптически активные соединения с разветвленными цепями из веществ с прямой цепью путем реакций, включающих замещение аниона, присоединенного к асимметрическому центру, на другой анион. Кинетика этих реакций не исследовалась, но следует ожидать, что они сопровождались вальденовским обращением. Если принять такое предположение (вероятные точки инверсии будут показаны ниже), то полученные результаты представляют последовательный ряд корреляций, каждая из которых свидетельствует о том, что формула XLIX (стр. 174) дает правильное представление о структуре (—)-2-метилбутанола относительно глицеринового альдегида. Конфигурации исходных веществ относительно глицеринового альдегида хорошо известны, и для всех продуктов с разветвленными цепями установлены достоверные корреляции с 2-метилбутанолом. [c.184] Эти три ряда корреляций между соединениями с прямой и разветвленной цепями согласуются с корреляциями, найденными при изучении квазирацемических соединений (стр. 189), путем прямых химических методов (стр. 179), а также рентгенографическим методом (стр. 204), и изложенные выше интерпретации механизмов, по-видимому, верны. Однако такие реакции никогда не могут быть столь же надежным средством установления корреляций, как реакции с изученной кинетикой. [c.185] Вернуться к основной статье