ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приложение концепции энергии взаимодействия непосредственно не связанных атомов (несвязанной энергии) к более сложным соединениям из "Успехи стереохимии " Работы Хасселя и его сотрудников по электронной диффракции простых производных циклогексана и декалинов в парообразном состоянии и в растворе показывают, что этот метод является, пожалуй, наиболее фундаментальным для исследования конформаций (см. Hassel, 1952, 1953). [c.105] Эти работы, в KOTopbix применялся секторный метод для определения кривых распределения межатомных расстояний, проводились в условиях, когда молекулы не подвергаются действию межмолекулярных сил. Формулы XXI и XXII показывают, что-межатомные расстояния в циклогексане в формах кресла и ванны значительно различаются (см. табл, I). [c.105] Неустойчивость аксиальных заместителей (например, X в XXIV) вызвана взаимным отталкиванием между X и двумя аксиальными атомами водорода с той же стороны кольца у С-З и С-5, Экваториальный заместитель в XXIII не подвергается такому отталкиванию. [c.106] Ди- и поли-замеш,енные циклогексаны обычно принимают такую конформацию, в которой большинство заместителей являются экваториальными. Хассель (Hassel, 1950) составил перечень многих соединений, исследованных его школой. Небольшие деформации валентных углов могут быть обусловлены тенденцией к уменьшению напряжений, в особенности в соединениях с двумя большими аксиальными заместителями по одну сторону кольца (Hassel, 1950 van Vio ten et al., 1950). [c.106] Результаты проведенного Кумлером (Kumler, 1945) исследования стероидов в настоящее время еще не могут быть интерпретированы, так как в изученных соединениях имеются неориентированные диполи, такие, как (С—)0—Н, в которых возможно вращение вокруг связи С—О. [c.108] Те же принципы были применены при изучении вторичных спиртов (полизамещенных производных циклогексана и полициклических соединений) методами установления равновесия (стр. 124). [c.111] Вернуться к основной статье