ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перегруженность молекул и другие стерические эффекты из "Успехи стереохимии " Данные структурной кристаллографии являются основньш источником сведений о кратчайших межмолекулярных расстояниях. Силы притяжения между несвязанными и нейтральными атомами с заполненными электронными оболочками очень незначительны и в основном обусловлены дисперсионными эффектами. Напротив, отталкивание может быть объяснено противодействием взаимопроникновению электронных облаков отдельных атомов. Характерной особенностьк) этих сил является их очень резкое возрастание с уменьшением междуатомного расстояния. По этой причине за расстояние, соответствующее межмолекулярному контакту, принимается расстояние между атомами, характеризуемое очень слабым притяжением. Значения минимальных расстояний между несвязанными атомами были ранее определены рядом авторов и систематизированы Полингом в его таблице ван-дер-ваальсовых радиусов (см. Приложение к главе 1, стр. 51), Эти величины в пределах ограничений, указанных составителем таблицы, до сих пор являются общепринятыми. [c.78] находятся на расстоянии 3,0 А. [c.82] Авторы дают подробный анализ искажений. Например, связи у углеродных атомов должны отклоняться от направлений, обусловленных 8/7 -гибридизацией, которая обычно осуществляется в ароматических системах. Направление связей у некоторых атомов гораздо более согласуется с требуемым sp -гибридизацией, и это обстоятельство находится в соответствии с химической реакционной способностью указанных мест. Кроме того, структура хорошо согласуется с данными Бергмана (Bergmann et al., 1951), который измерил ее дипольный момент (0,70d=0,078 D) в бензольном растворе. С другой стороны, эти же исследователи обнаружили меньший, но заметный дипольный момент у перилена (XVi), молекула которого не должна быть сильно перегруженной. [c.82] Во всех приводимых выше примерах молекула теряла идеаль ную плоскую конформацию в результате внутримолекулярного стерического отталкивания. Однако молекула может перестать быть плоской и благодаря внутримолекулярному притяжению. Это было-обнаружено на соединении, аналогичном фталоцианину никеля (XXIX). [c.88] Вернуться к основной статье