ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние на адсорбцию природы адсорбента и адсорбата. ХемосорбКинетика мономолекулярной адсорбции Ленгмюра. Активированная и неактивированная адсорбция из "Курс коллоидной химии" В этой теории дополнительным допущением к тем, которые были положены в основу вывода уравнения изотермы Ленгмюра, является представление об образовании на поверхности адсорбента последовательных комплексов адсорбционных центров с одной, двумя, тремя п так далее молекулами адсорбата. [c.119] Уравнение (111.33) позволяет графически определить оба постоянных параметра (Аос и С) но наклону прямой и отрезку, отсекаемому на оси ординат ири экстраполяции этой зависимостп (отрезок равен 1/(ЛооС), а 1д а =(С — 1)/(ЛооС) (рнс. 111.7). [c.120] Самопроизвольному процессу при р и Т == onst отвечает условие AG 0. Энтропия также уменьшается при адсорбции газов и паров, Д5 О, так как ограничивается свобода движения молекул в объемной фазе они движутся в трех направлениях, а на поверхности — в двух. Из приведенного выше уравнения следует, что энтальпия адсорбции должна иметь тот же знак, т. е. АЯ 0. Таким образом, адсорбция газов и паров, как правило,— экзотермический процесс, что подтверждается экспериментально. [c.122] По такому же уравнению рассчитывается стандартная энергия Гиббса адсорбции, соответствующая взаимодействию первого слоя молекул адсорбата с поверхностью адсорбента для полимолекулярной адсорбции. [c.122] Зависимость, представленная иа pli . III.8, соответствует положительному тепловому эффекту адсорбции, q О, что указывает на выделение теплоты в процессе адсорбции газов и паров. [c.123] Если адсорбция происходит на неоднородной поверхности, то, очевидно, наиболее реакциоиноспособные адсорбционные центры б дут заняты уже при малых разновесных концентрациях (давлениях). Таким образом, энергетические параметры адсорбции зависят от степени заполнения поверхности адсорбатом. Например, дифференциальная теплота адсорбции будет уменьшаться номере заполнения поверхности. [c.123] Химическая адсорбция, или хемосорбция, отличается от физической адсорбции тем, что первая обусловлена силами химической природы между адсорбентолт и адсорбатом. Прп химической адсорбции может теряться индивидуальность исходных компоиеитов. Энергия взаимодействия при хемосорбции составляет 40— 400 кДж/моль, т. е. иа 1—2 порядка больше этой величины для физической адсорбции (10—40 кДж/моль). [c.125] Производная характеризует скорость адсорбции. Эти уравнения называют уравнениями кинетической кривой в интегральной и дифференциальной форме. Типичный вид интегральной кинетической кривой адсорбции показан на рис. 1И.9. [c.126] Полученное уравнение отражает зависимость, показанную иа рнс. П1.9. [c.127] Уравнение (111,53) характеризует кинетику десорбции. Коэффициент р пропорЦ1Юнален фактору Больцмана (111.49), который указывает на увеличение скорости десорбции с повышением температуры. [c.128] Вернуться к основной статье