ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Глава 12. Реакции с С-нуклеофилами из "Основы химии и технологии ароматических соединений " Обмен диазониевой группы на атом галогена [827, 895] мржег осуществляться при действии галогенид-ионов без катализатора, в присутствии галогенидов меди(1) (реакция Зандмейера) и термическим разложением солей диазония (реакция Шимана и подобные ей реакции). Названные методы различаются как условиями проведения, так и механизмами реакций. [c.401] Рост относительной активности галогенид-ионов в реакции Зандмейера в последовательности 1 Вг С1, активация субстрата электроноакцепторными и дезактивация электронодонорными заместителями свидетельствуют в пользу механизма с переносом электрона к катиону диазония в медьсодержащем комплексе. При изучении реакции Зандмейера с применением Fe b как катализатора на основании сравнения выходов хлорпроиз-водного и фенола при варьировании заместителей высказано предположение, что реакция идет с переносом электрона при наличии электроноакцепторных заместителей и с образованием арил-катиона — при наличии электронодонорных [904]. В целом в механизме реакции Зандмейера остается много неясного. [c.403] Описано также- разложение тетрафторборатов диазония в водной или ацетоновой среде в присутствии порошка меди или u l. Так, обработкой раствора диазосоединения тетрафторборной кислотой и порошком меди при комнатной температуре из Л -ацетил-л-фенилендиамина получен ацетил-я-фторанилин с выходом 82%, а из 2-аминоантрахинона— 2-фторантрахинои с выходом 86% (при термическом разложении выход 41%) [884]. [c.406] После диазотирования амина к раствору диазосоединения добавляют растворы Hg l2 и КС1 или HgBf2 и КВг, после чего осадок тригалогенмеркурата диазония отделяют, высушивают и разлагают при нагревании в смеси с K l или КВг выходы составляют 60—80 %i [827, 884]. [c.406] Вернуться к основной статье