ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предельное число вязкости (характеристическая вязкость) из "Свойства и химическое строение полимеров " Вязкость раствора полимера зависит от природы полимера и растворителя, концентрации полимера в растворе, среднего молекулярного веса полимера (молекулярно-весового распределения), температуры и, до некоторой степени, от скорости сдвига. [c.241] Величина [т] ] определяется при комнатной температуре (если не указана другая температура) и при нулевой скорости сдвига. Концентрация с выражается в граммах растворенного вещества на см раствора или, чаще, в граммах растворенного вещества на 100 см раствора. Предельное число вязкости, следовательно, выражается в см /г или ( MVr) 100. [c.241] В этом уравнении эмпирические постоянные К я а зависят от природы растворителя. [c.241] Однако, если использовать значение С = 3,7, то это не приведет к существенной ошибке в сравнении с разбросом имеющихся экспериментальных данных. Сказанное иллюстрирует рис. XV. 1, на котором приведены имеющиеся в литературе экспериментальные данные по характеристической вязкости растворов полистирола в виде зависимости lg К К) от а. [c.242] Величины К были рассчитаны по уравнению (ХУ.4) при С =3,7 для примерно 300 экспериментальных точек, исходя из приведенных в табл. XV.2 экспериментальных значений а и К . Средняя разность между экспериментальными и рассчитанными значениями К составила приблизительно 30%. В табл, XV. 2 приведены экспериментальные и рассчитанные значения К для ряда систем полимер — растворитель. [c.242] В полученном соотношении величина — постоянная для данного полимера, а влияние природы растворителя на характеристическую вязкость описывается только постоянной а. [c.243] Для разветвленных полимеров значения а меньше по сравнению с той же величиной для линейных полимеров такого же химического состава. Эти данные получили Зимм и Штокмайер [34], Зимм и Килб [33]. [c.247] Оценить, какое из этих двух уравнений надежнее. [c.247] Полученное значение удовлетворительно согласуется с экспериментальным от 6,7 до 9,0 10- ). [c.248] Последнее значение ближе к ожидаемому KQ— 8,2.10 ). [c.248] Параметр растворимости полистирола бп= 9,0, толуола бр = 8,9, Согласно рис. ХУ.2, а примерно равно 0,735. Сравнение обоих результатов показывает, -что второй набор значений К ш а можно считать более надежным. [c.248] Теоретически Ко связана с некоторыми основными параметрами растворенного полимерного клубка, что выражается формулой. [c.248] Теория растворов полимеров позволяет получить выражение для гидродинамического объема полимерного клубка последний оказывается пропорциональным произведению характеристической вязкости на молекулярный вес. Согласно данным Бенуа с сотр., гидродинамический объем представляет собой основную характеристику размеров макромолекулы, необходимую для получения универсальной калибровочной кривой при хроматографии на проницаемом геле (см. гл. II), при использовании которой зависимости Ig (М [т]]) от элюирующего объема для большого числа разных полимеров описываются одной кривой. [c.249] Вернуться к основной статье