ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ЯМР-спектроскопия широких линий из "Свойства и химическое строение полимеров " Твердые тела характеризуются спектрами с широкими линиями. Дело в том, что локальные поля, возникающие при взаимодействиях ядерных магнитных диполей, вносят существенный вклад в суммарное поле, действующее на ядро. в твердом веществе. Мерой такого непосредственного спин-спинового взаимодействия является время спип-спиновой релаксации Т . Это время гораздо меньше в твердых соединениях по сравнению с жидкостями, что и является причиной появления более широких линий (шириной в несколько гаусс). В этом случае информацию относительно взаимного положения соседних ядер дает огибающая линия поглощения. [c.229] Наряду с описанным спин-спиновым взаимодействием существуют взаимодействия между спинами и окружающей средой, т. е. так называемое спин-решеточное взаимодействие. Специфической константой перехода в этом случае служит время спин-решеточной релаксации Величина T a практически не зависит от температуры, тогда как зависимость от температуры выражена достаточно сильно. Это обстоятельство позволяет изучать два описанных процесса раздельно. [c.229] Ричардс с соавторами [15] измерили ширину линий при низких температурах (90 К) и показали, что втЪрой момент сильно зависел от расстояния между атомами водорода. Но атомы водорода в ароматическом кольце расположены дальше друг от друга, чем в алифатических группах, поэтому такое изменение ширины линий можно связать с изменением соотношения между ароматическими и алифатическими компонентами в исследуемом веществе. [c.229] Изменение ширины линии в зависимости от температуры может дать полезные сведения относительно температур переходов в твердом состоянии. . [c.230] Разные типы переходов характеризуются различными энергиями активации, поэтому ширина линии иногда уменьшается при изменении температуры не непрерывным образом. При характеристических температурах переходов время спин-решеточной релаксации достигает минимума. Очень часто для понимания структурных или конформационных особенностей весьма ценным оказывается сравнительное исследование, проводимое, с одной стороны, методом ЯМР для измерения температур переходов и, с другой стороны, методами динамических механических и диэлектрических измерений. [c.230] Другое важное применение спектроскопии ЯМР широких линий заключается в определении степени кристалличности. Спектры некоторых полимеров можно графическим способом разделить на широкие и узкие компоненты. Этим способом Уилсон и Пейк [18] определили кристалличность полиэтилена и политетрафторэтилена. [c.230] В итоге можно сказать, что измерение спектра ядерного магнитного резонанса представляет собой чрезвычайно точный и весьма полезный метод, позволяющий идентифицировать любое соединение с магнитными ядрами. [c.230] Вернуться к основной статье