ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношение между температурой стеклования и температурой плавления полимеров из "Свойства и химическое строение полимеров " Несимметричными были названы полимеры, атом главной цепи которых не содержит двух одинаковых заместителей другие полимеры считаются симметричными. [c.130] На pH f Vn.6 представлены результаты этих авторов. Кривые интегрального распределения описывают зависимость числа полимеров N, для которых значение меньше или равно заданному значению, от величины отношения Приблизительно для 80% как симметричных, так и несимметричных полимеров величина рассматриваемого отношения лежит в области 0,5—0,8 (при максимуме около 0,66) для остальных 20% полимеров это отношение выходит за указанные пределы. Согласно выводам цитируемой работы, не существует реальной основы для разграничения между симметричными и несимметричными полимерами. Более того, авторы считают, что с точки зрения термодинамики получение простого соотношения между Tg и Т п маловероятно, поскольку молекулярные механизмы стеклования и плавления в принципе отличаются друг от друга. Как при стекловании, так и при плавлении состояние части полимерного образца изменяется от относительно жесткого твердого тела до жидкости, однако твердые состояпжя, возникающие в каждом из этих переходов, обладают различными характеристиками. Более того, соответствующие жидкие состояния обладают существенно различными характеристиками при температурах и при которых эти состояния формируются. [c.130] окончательные выводы. [c.130] Только что приведенные выводы можно считать модификацией правил Бойера. Эти результаты полезны для практических оценок. [c.131] Совершенно другие значения Т 1Тт могут наблюдаться для сополимеров. В этой связи следует различать статистические сополимеры и блок-сополимеры. [c.131] Кристаллизация статистических сополимеров за счет нерегулярности их строения затруднена по сравнению с каждым из. гомополимеров, В итоге точка плавления понижена, а температура перехода в стеклообразное состояние может иметь нормальное значение, лежащее между температурами стеклования гомополимеров. В результате значения возрастают. [c.131] В блок-сополимерах, напротив, длинные последовательности одинаковых структурных звеньев могут кристаллизоваться независимо, так же, как и в случае гомополимеров. Можно получить иногда такие блок-сополимеры, в которых сочетаются высокая температура плавления кристаллической части, соответствующая температуре плавления одного гомополимерного компонента, с низкой температурой перехода в стеклообразное состояние, соответствующей температуре стеклования другого гомополимера . Все это приводит к низкому значению отношения Т 1Тщ (рис. VII.7). [c.131] Вернуться к основной статье