ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кривые поглощения из "История органической химии " Работы Стокса и Миллера были продолжены Соре (1874), исследовавшим большое число органических жидкостей и растворов и изображавшим свои результаты с помощью кривых поглощения. В том же году Фирордт в статье О графическом изображении спектров поглощения разработал этот метод дяя различных областей спектра. Суть построения этих кривых такая же, как и в фундаментальных работах Хартли, начатых в 1878 г. и продолжавшихся в течение нескольких десятилетий. На оси абсцисс Хартли откладывал частоты, а на оси ординат выраженную в миллиметрах толщину слоя милли-молярного раствора изучаемого вещества в неабсорбирующем растворителе, при которой прекращается поглощение. Одновременное изучение и вычерчивание такого рода кривых для обеих областей спектра — видимой и ультрафиолетовой — Хартли начал проводить с 1887 г. [c.230] Аппаратура Миллера была усовершенствована Хартли, который в 1881 г. описал прибор, послуживший моделью для инструментов других спектроскопистов. В 1882 г. был изобретен Роулендом безлинзовый спектроскоп, который имел ш ель, особым образом изготовленную (вогнутую) решетку и фотопластинку. Точность измерения с помощью спектроскопа Роуленда превышала прежнюю примерно в 100 раз. Усовершенствования техники фотографирования спектров (80-х годов XIX в.) привели к положению, о котором писал Кайзер, мы теперь в ультрафиолетовой насти спектра ориентируемся лучше, чем в красной или желтой части [38, с. 120]. [c.230] В 1878 г. Хартли вместе с Хантингтоном приступили к систематическим исследованиям органических соединений, исходя из общего положения о зависимости их физических свойств от строения молекул и поэтому считая методически правильным начать изучение с относительно простых и сходных по строению веществ, а затем перейти к более сложным. Уже первые результаты этой работы, выраженные в виде кривых Фирордта, показали, например, чувствительность этого метода даже к следам загрязнений. Так было обнаружено присутствие примесей в нормальных спиртах, приготовленных по известным тогда способам. [c.230] При изучении терпенов было установлено, что (1-, I- и -формы имеют одинаковые спектры. Изучение изомерных производных фумаровой и малеиновой кислоты (Маджини, 1904) показало, что более сильным поглош ением обладает транс-изомер. [c.231] Метод Хартли особенно оказался ценен там, где установление структуры химическими методами затруднительно, как, например, при изучении многих алкалоидов, таутомеров и вообш е смеси ве-ш еств. В последнем случае по спектру можно (хотя бы грубо) определить количественный состав смеси путем сравнения с искусственно приготовленными смесями. Таким образом, вопрос о том, какое — лактимное или лактамное строение имеет изатин, был решен, когда Хартли и Добби (1899) сравнили кривые поглощ ения изатина с его ]Ч-метил- и 0-метилпроизводными и показали, что изатину должна принадлежать лактамная форма. Таким же путем Бейли и сотр. (1907) установили, что а- и у-оксипиридины имеют в действительности строение а- и -пиридонов, тогда как Р-оксипиридин представляет собой производное собственно пиридина. Большую помощь оказало изучение ультрафиолетовых спектров и при установлении природы ацетоуксусного эфира (Бейли и сотр., 1904). [c.231] Вернуться к основной статье