ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория резонанса (качественный аспект) из "История органической химии " Годом рождения теории резонанса можно считать 1928 г., когда Полинг предложил гипотезу, согласно которой энергия, выделяющаяся при резонансе электронных структур, стабилизирует молекулы. В то время Полинг отождествлял явление резонанса с обменом электронов, а резонансную энергию с обменной энергией . Так, по Полингу (1932), структура молекулы НС1 может быть представлена как флуктуирующая между двумя электронными структурами (из которых одна ионная, а другая ковалентная неполярная), в результате выделения энергии флуктуации приобретающая стабильность большую, чем у любой из этих структур. [c.69] И сам Полинг, и некоторые его последователи дoпy кaлиFpeзo-нансные структуры как реально существующие. В 1954 г. в Москве состоялось совещание, посвященное состоянию теории химического строения в органической химии, на котором эта точка зрения была объявлена идеалистической, так как ее сторонники объективизировали мысленные конструкции. Однако, как мы видели, исторически такая точка зрения Полинга вполне оправдана, так как была развитием идеи об электронной таутомерии. [c.70] Однако именно сближение теории резонанса с методом валентных связей позволило опровергнуть взгляд на реальность резонансных структур, ибо, как пишет Коулсов, идея метода валентных связей состоит в том, что в качестве компонент полной волновой функции (молекулы или другой частицы. — Г. Б.) рассматриваются функции, имеющие наглядный смысл , но в то же время структуры , отвечающие этим функциям, сами по себе не существуют, не имеют объективной реальности [87, с. 145]. Разумеется, этот вывод относится и к резонансным структурам, представляющим, как мы уже упомянули, лишь часть структур из числа тех, которые следовало бы использовать согласно методу валентных связей. [c.70] Но такоб оправдание произвола в изобретении дополнительных допущений, позволяющих согласовать теорию с экспериментом вызвало впоследствии справедливую критику и послужило одной из причин, почему теория резонанса потеряла свою былую популярность. [c.72] Именно то, что теория резонанса легко позволяла объяснить многие факты отнюдь не однозначным образом, дало основание говорить о фактическом произволе и субъективизме при попытке объяснения свойств молекул при помощи резонансных структур без проведения. расчета [90, с. 45]. [c.72] Теория резонанса, как мы уже упоминали, будучи тождественна теории мезомерии по способу моделирования реального электронного строения молекул с помощью предельных структур, превосходит последнюю так сказать, в изобразительных средствах в том, что при помощи нескольких структур можно выразить свою мысль яснее, чем при помощи только двух, и в том, что резонансные структуры — это в большинстве случаев привычные для химиков валентные схемы. Именно так аргументируется применение резонансной символики в одной из современных монографий по теоретической химии резонансные формулы обладают большей наглядностью и позволяют более четко подчеркивать те или Иные особенности электронной структуры, не загромождая при этом формулы кривыми стрелками [91, с. 14]. Вот почему теорня резонанса, отойдя в прошлое в 50-х годах как средство исследования (которым, как будет показано ниже, стал метод молекулярных и электронных диаграмм), осталась еще как средство изображения. [c.72] Вернуться к основной статье