ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства хлорной кислоты и перхлоратов из "Электрохимический синтез неорганических соединений" Хлорная кислота — H IO4 — одна из наиболее сильных неорганических кислот. Безводная хлорная кислота представляет собой бесцветную подвижную жидкость плотностью 1768 кг/м при 20 °С, сильно дымящую во влажной атмосфере. Вязкость хлорной кислоты при 20 °С равна 0,795-10 Па - °С, т. е. меньше вязкости воды. [c.76] Диаграмма плавкости системы вода—хлорная кислота приведена на рис. 3-1 [3, 5]. [c.77] В табл. 3-1 приведена плотность водных растворов хлорной кислоты при различной температуре. [c.77] Водные растворы хлорной кислоты обладают хорошей электропроводимостью и используются как электролиты для проведения некоторых электрохимических процессов, в частности, для получения хлорной кислоты. [c.77] В табл. 3-2 приведено удельное электрическое сопротивление водных растворов хлорной кислоты при различной температуре. [c.77] При концентрации 72,4% хлорная кислота образует азеотропную смесь и перегоняется без разделения. При более низких концентрациях кислоты паровая фаза обогащена парами воды, при более высоких концентрациях — хлорным ангидридом. На рис. 3-2 приведен состав пара над растворами хлорной кислоты различной концентрации [8]. [c.77] Безводная хлорная кислота весьма реакционно-способна, при соприкосновении со многими легкоокисляющимися органическими веществами она взрывается. Безводная хлорная кислота — сильный окислитель. Элементарный фосфор и сера окисляются хлорной кислотой до фосфорной и серной кислоты. Иод окисляется хлорной кислотой бром, хлор, а также НВг и НС1 не взаимодействуют с нею даже при нагревании. [c.77] С хлороформом и тетрахлоридом углерода хлорная кислота смешивается без взаимодействия, однако затем наблюдается протекание медленной реакции с разложением кислоты. [c.77] Хлорная кислота при хранении при комнатной температуре медленно разлагается, что обнаруживается по потемнению жидкости вследствие окрашивания ее продуктами разложения. Такая кислота опасна при хранении, так как может самопроизвольно взрываться. Поэтому обычно безводную хлорную кислоту не хранят, а стараются готовить непосредственно перед ее использованием. [c.78] Стабильность хлорной кислоты может быть повышена добавками ингибиторов. В качестве ингибиторов могут служить, в частности, органические соединения, содержащие трихлорметильную группу. Наиболее эффективными ингибиторами являются трихлоруксусная кислота и тетрахлорид углерода. [c.78] Добавка ингибитора в количестве до 2—3% от массы кислоты не влияет на механизм разложения хлорной кислоты, но увеличивает на несколько порядков продолжительность индукционного периода разложения. [c.79] При действии на безводную хлорную кислоту сильными водоотнимающими средствами можно получить ангидрид хлорной кислоты СЬО . Так, если к фосфорному ангидриду, охлажденному до — 78 °С, приливать медленно безводную хлорную кислоту, не допуская повыщения температуры смеси выще — 30 °С, получают чистый хлорный ангидрид. [c.79] Чистый хлорный ангидрид — бесцветная жидкость с температурой плавления — 90 2 °С при получении, а также при хранении он может окра-щиваться низщими оксидами хлора. Хлорный ангидрид имеет сравнительно низкую химическую активность. При комнатной температуре он не реагирует с серой, фосфором и бромом, растворяется без взаимодействия в ССЦ при попадании капли ангидрида на дерево или бумагу он испаряется без взрыва. [c.79] При работе с безводной хлорной кислотой, а также с ее ангидридом, необходима большая осторожность при наличии загрязнений возможен самопроизвольный распад кислоты со взрывом. [c.79] Попадание хлорной кислоты на кожу вызывает появление болезненных, долго не заживающих ожогов. [c.79] Хлорную кислоту разрешается хранить и перевозить только в виде водных растворов, содержащих примерно 70% НСЮ4 (до азеотропа). В случае необходимости применения безводной хлорной кислоты, ее следует получать на месте потребления. [c.79] Перхлораты. Соли хлорной кислоты так же, как и хлорная кислота,— соединения, богатые кислородом. Многие перхлораты, в отличие от хлорной кислоты, обладают достаточной стабильностью и широко используются в качестве окислителей для ракетных топлив и в пиротехнических целях. Чаще всего для этих целей применяют перхлорат аммония перхлораты щелочно-земельных металлов обладают высокой гигроскопичностью и поэтому обычно не применяются ни в ракетной технике, ни для пиротехнических целей. Перхлорат магния широко используется как очень эффективный осушитель. [c.79] Перхлораты представляют собой белые кристаллические соли. При температуре фазового превращения ромбическая форма кристаллов, свойственная этим солям при обычных температурах, переходит в кубическую, лишь перхлорат лития не изменяет своей кристаллической формы. [c.79] В табл. 3-3 приведены основные свойства некоторых перхлоратов. [c.79] Вернуться к основной статье