ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между компонентами комплекса из "Молекулярные комплексы в органической химии" Несколько лет назад Бриглеб [56, 57] предположил, что аддукты ароматических веществ с нитросоединеннями образуются за счет электростатического притяжения между молекулами. [c.21] Для описания электронного обмена этого типа, происходящего при соударениях, недавно предложено название контактный перенос заряда [60]. В главе II будут обсуждены имеющиеся экспериментальные данные, доказывающие, что в некоторых случаях изменения в спектрах, сопровождающие донорно-акцепторное взаимодействие в растворе, отчасти имеют своим источником соударения, а отчасти характеризуются более продолжительным временем контакта компонентов комплекса. Бейлис и Брекенрид.ж [61] предположили, что изменения в УФ-спектрах, которые сопровождают относительно слабое взаимодействие, происходящее при растворении иода в ароматическом углеводороде, например в мезитилене, могут полностью вызываться физическим возмущением раствора молекулами ароматического вещества, которые включаются в клетки растворителя. Хотя в литературе описаны экспери.менты, подтверждающие подобный взгляд на взаимодействие, из большинства данных следует, что многие рассматриваемые взаимодействия имеют в своей основе не только физические явления. В ИК-спектрах растворов галогенов в ароматических растворителях найдены полосы поглощения, характеризующие истинные комплексы [3], и, как упоминалось выше, твердый аддукт бензола с бромом состава 1 1 выделен из охлажденного раствора компонентов [5]. [c.22] Далее Вейс предположил, что стабильность комплекса должна зависеть от потенциала ионизации D и сродства к электрону А. Однако теплоты таких взаимодействий, имеющие обычно величину порядка нескольких килокалорий, значительно меньше теп-лот, характеризующих процесс солеобразования [63]. Обычно органические. молекулярные комплексы диамагнитны [64, 65]. Тем не менее, в течение нескольких последних лет найден ряд парамагнитных комплексов, которые, следовательно, должны иметь некоторый бирадикальный характер. Эти комплексы будут рассмотрены в главе У. [c.23] Для описания взаимодействия донора и акцептора Брекман [66] предложил термин резонансный комплекс и приписал комплексу состава 1 1 структуру резонансного гибрида — структуры, в которой отсутствует связь между компонентами комплекса, и структуры, в которой между донором и акцептором имеется связь. Подобным образом Полинг описал комплексы иона серебра с олефинами [15]. [c.23] В последующих главах рассмотрены спектры, структура и стабильность донорно-акцепторных комплексов. В связи с этим дается более подробная трактовка идей Малликена о связи компонентов в комплексе. Кроме того, обсуждены магнитные и электрические свойства комплексов, а также возможная роль различных комплексов в качестве промежуточных продуктов в органических реакциях. [c.24] Вернуться к основной статье