ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типы акцепторов из "Молекулярные комплексы в органической химии" Растворы кислорода в некоторых ароматических соединениях дают полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра, исчезающие при удалении кислорода из растворов. Это наводит на мысль, что кислород может играть роль акцептора [11], Последний вопрос будет рассмотрен более подробно в главе II. Четырехокись азота образует низкоплавкие твердые аддукты состава 1 1 с л-донорами типа бензола [12], которые обычно приобретают интенсивную окраску при охлаждении до температур значительно ниже 0°. Твердые аддукты состава 2(донор) 1(N204) обнаружены при термическом анализе смесей тетраокиси азота с различными донорами, включая карбоновые кислоты, сложные эфиры, кетоны и нитрилы. Описано небольшое число доноров, дающих с этим акцептором два различных твердых аддукта. [c.13] Многие из акцепторов типа так называемых к-кислот представляют собой этилены, содержащие высоко электроотрицательные заместители. Сила акцептора прямо связана со способностью этих заместителей оттягивать электроны от этиленовой группы [40]. Одной из сильнейших л-кислот, известных в настоящее время, является тетрацианэтилен (К С)2С = С(СЫ)г- Это вещество образует исключительно ярко окрашенные растворы в ароматических углеводородах и других донорных растворителях (например, желтые в бензоле и красные в дуроле) [40, 41] и, как часто происходит в реакциях Дильса—Альдера, дает сильно окрашенные комплексы с диенами, выступая в качестве диенофила [42]. Для количественного изучения взаимодействия тетрациаиэтилена с донорами удобны колориметрические методы [40]. Даже взаимодействие бензола с малеиновым ангидридом достаточно очевидно проявляется в близком ультрафиолете (но не в видимой области спектра), поэтому равновесия, устанавливающиеся в растворе между комплексом и его компонентами, можно исследовать спектрофотометрически [43, 44]. [c.18] В литературе описано получение очень многих твердых окрашенных аддуктов ароматических полинитросоединений с ароматическими донорами. Некоторые из этих молекулярных соединений настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления. В аналитической практике для получения твердых производных ароматических углеводородов широко используется пикриновая кислота. Недавно для приготовления твердых аддуктов обширного ряда доноров был применен 2,4,7-тринитрофлуоренон [46]. [c.19] Нитробензол — в лучшем случае очень слабый акцептор. Хлористый алюминий в отличие от бромистого алюминия, по-видимому, в значительной степени не взаимодействует с ароматическими углеводородами. Однако растворы хлористого алюминия в нитробензоле, обычно имеющие желтый цвет, изменяют окраску при добавлении углеводородов с заметной основностью [47]. Нанример, с ж-ксилолом наблюдается светло-оранжевая окраска, растворы гексаметилбензола имеют темно-красный цвет. Окраска приписывается образованию комплекса V состава 1 1 1. [c.19] Хлористый алюминий значительно увеличивает акцепторную способность нитробензола, вероятно, за счет образования координационного соединения. Таким образом, функция галогенида металла в рассматриваемом взаимодействии подобна той роли, которую он играет в образовании комплексов типа АгН НС1 Al l s. [c.19] ПОЯВЛЯЮТСЯ новые полосы поглощения, не относящиеся к ароматическим соединениям [48]. [c.20] Очевидно, что третичные иодиды, образующиеся при присоединении иона иода в положение, замещенное метильной группой (см., например, соединение VI), должны гораздо легче диссоциировать на замещенный ион пиридиния и иодид-ионы, чем вторичный иодид [уравнение (1)]. [c.20] Поскольку в данном случае дело обстоит не так, новые частицы, вероятно, представляют собой донорно-акцепторные комплексы (УИ). [c.20] Более подробно они будут рассмотрены б главе VI. [c.20] Вернуться к основной статье