ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод колориметрического титрования Карла Фишера ддя сырой нефти из "Нефть и нефтепродукты" Международный стандарт ИСО 10337 устанавливает метод колориметрического титрования Карла Фишера для определения содержания воды в сырой нефти. Метод применим для определения воды в области от 0,020 масс.% до 5,00 масс.% при содержании в сырой нефти менее 0,005 масс.% меркаптановой или сульфидной серы, или и той и другой. [c.201] Ряд веществ и классов соединений, вступающих в реакции конденсации и окисления-восстановления, влияет на определение воды методом Карла Фишера. Однако, единственными мешающими веществами, присутствующими в сырой нефти, являются меркаптаны и сульфид-ионы. При концентрациях серы ниже 0,05 масс.% ее влияние на определение содержания воды в интервале от 0,050 масс.% до 5,00 масс.% незначительно. [c.201] Сущность метода состоит в следующем. Сырую нефть гомогенизируют, затем помещают взвещенную порцию пробы в сосуд для титрования, являющийся составной частью колориметрического аппарата Карла Фишера, в котором на аноде образуется йод. По стехиометрии одна молекула йода реагирует с одной молекулой воды. Когда вся вода оттитрована, избыток йода определяется электрометрическим детектором конечной точки, и титрование прекращается. Таким образом, количество воды пропорционально общему количеству тока согласно закону Фарадея. [c.201] Для анализа используют реактивы квалификации ч.д.а и дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты. [c.201] Реактивы Карла Фишера (анолит и католит). Используют имеющиеся в продаже реактивы, отвечающие требованиям контрольного определения. [c.201] Анодный раствор (анолит). Смешивают шесть объемов продажного анодного раствора Карла Фишера с четырьмя объемами ксилола. Можно готовить смесь в иной пропорции, если она отвечает требованиям контрольного определения. [c.201] Катодный раствор (католит). Используют катодный раствор Карла Фишера, имеюшзсйся в продаже. [c.201] Автоматический колориметрический титратор Карла Фишера. [c.201] Неаэрирующий смеситель, отвечающий требованиям, предъявляемым к гомогенизации (см. ниже). [c.201] с точностью взвешивания 0,1 мг. [c.201] Термометр, для измерения температуры пробы с точностью ГС. [c.202] Отбор проб является определяющей операцией, так как важно получить представительную пробу при отборе из трубопровода, резервуара или иной системы и при помещении пробы в лабораторный контейнер. Отбор проб проводят по ИСО 3170 и ИСО 3171. [c.202] Непосредственно перед анализом пробу перемешивают в исходном контейнере в условиях (время перемешивания, скорость перемешивания и расположение смесителя относительно дна контейнера), обеспечивающих получение однородной и стабильной пробы сырой нефти. [c.202] Записывают температуру пробы, затем перемешивают ее, как описано выше, и вновь измеряют и записывают температуру пробы. Температура пробы после перемешивания не должна превышать температуру перед перемешиванием более чем на Ю С, иначе может произойти испарение воды или распад эмульсии. [c.202] Герл тищруют ячейку в местах соединений для предотвращения попадания атмосферной влаги. [c.202] Включают титратор и смеситель. Титруют остаточную влагу в ячейке до достижения конечной точки. К следующей стадии не переходят до тех пор, пока фоновая сила тока (или фоновая скорость титрования) не станет постоянной и меньше максимальной, рекомендуемой в инструкции изготовителя. [c.202] Высокая сила тока в течение длительного периода может быть вызвана наличием влаги на внутренних стенках ячейки для титрования. Осторожное встряхивание ячейки (или более интенсивное перемешивание) способствует обмыванию стенок электролитом. Следует также проверить все места соединений, чтобы убедиться, что атмосферная влага не проникает в ячейку. Для стабилизации силы фонового тока рекомендуется, чтобы титратор был постоянно включен. [c.202] Если содержание воды в пробе совершенно неизвестно, то следует начать с малых порций для титрования при необходимости величину порции можно подобрать. [c.203] Когда значения фоновых силы тока и скорости титрования вернутся к стабильным показаниям, отбирают параллельные порции для повторных определений. Параллельные пробы отбирают в период времени, когда проба остается гомогенной и стабильной. Результаты параллельных определений должны согласовываться между собой в пределах повторяемости метода. [c.203] Если сосуд загрязняется сырой нефтью, тщательно промывают отделения католита и анолита ксилолом никогда не используют для этого ацетон или другие кетоны. Блокировка фритты, разделяющей отделения сосуда, также вызывает нарушение работы титратора. [c.203] Вернуться к основной статье