ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения. Общие положения из "Механизмы неорганических реакций" Чтобы дать определение замещения с точки зрения механизма этого процесса, необходимо связать его с происходящими при этом молекулярными превращениями и ввести термин простое замещение . Последнее определяется как вытеснение какого-то лиганда из координационной оболочки другим лигандом из числа окружающих, причем такой процесс не связан с какими-либо сложностями и состоит лишь во временном изменении координационного числа реакционного центра. Таким образом, процесс замещения связан с образованием новых и разрывом старых связей, и при описании его механизма мы имеем дело преимущественно с изменениями в распределении электронов в ходе образования и разрушения связей, а также с временем протекания реакции. [c.30] Если отождествить связь с общей парой электронов, то разрыв связи может быть как гомолитическим, так и гете-ролитическим. [c.31] В гомолитическом процессе, в котором каждый из участвовавших в разрывающейся связи атомов присоединяет один электрон, в случае непереходных элементов образуются нестабильные свободные радикалы с нечетным числом электронов. В случае же комплексов переходных металлов, согласно общепринятым взглядам, гомолиз фактически приводит к переносу от лиганда к металлу одного электрона электронной пары, которой он был связан в комплексе. Этот свободный радикал металла, вероятно, не менее стабилен, чем его предшественник, и весь процесс лучше всего рассматривать как восстановление. Таким образом гомолиз, который в химии углерода является обычным способом осуществления реакции замещения, может превратиться в окислительно-восстановительный процесс, осо нно в химии комплексов переходных металлов. [c.31] Ярким примером такого смещения акцентов и вызываемого этим изменения в номенклатуре служит реакция между aq и органическим галогенидом, которая, как принято считать, происходит в две ступени и дает в качестве промежуточного продукта свободный органический радикал. [c.31] Такой тип реакции обнаружен для ряда соединений, образованных элементами Р-блока. [c.32] Вернуться к основной статье