ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мягкие рентгеновские спектры эмиссии из "Карбиды и нитриды переходных металлов" Изучение рентгеновских спектров эмиссии и поглощения позволяет получить информацию о плотности электронных состояний, ширине различных полос и их взаимном расположении по шкале энергий. По интенсивностям спектральных линий нельзя точно определить плотности состояний или однозначно расшифровать полосы, но можно получить ценную информацию о зонной структуре изучаемых объектов. [c.198] Фишер и Бауи [38] тщательно изучили спектры Ti, Ti , TiN и нескольких окислов титана. Результаты их исследования позволяют понять зонные структуры Ti и TiN. Полученные ими данные приведены на рис. 102. Спектр Ti более похож на спектр Ti, в то время как спектры TiN и TiO сходны между собой. Так как известно, что в TiO достаточно велик вклад ионной составляющей в связь (в результате перехода электронов от титана к кислороду), то, сравнивая спектры, авторы пришли к выводу, что в TiN также велика роль ионной составляющей. Особенности спектра Ti они интерпретировали как указание на переход электронов от С к Ti. Кроме того, отмечается, что этот спектр согласуется с моделью зонной структуры [40] (см. гл. 8), которая предполагает переход около 1,3 электрона от атома углерода . [c.198] Важно подчеркнуть, что результаты Фишера и Бауна ясно указывают на существенное различие зонных структур Ti и TiN. Как будет показано в следующем разделе, большое число корреляций между электронной концентрацией и свойствами совершенно неправильно рассматривается как показатель применимости модели жесткой полосы для больщинства карбидов и нитридов. [c.199] Хотя точно оценить действительное число переходящих электронов не представляется возможным, эксперименты Холлидея показали — а это уже важно, — что число электронов изменяется с номером группы переходного металла. Раньще исследователи, пытаясь объяснить физические свойства и характер химической связи в карбидах, не всегда исходили из этих представлений. Вполне возможно, однако, что число перераспределяющихся электронов не меняется с номером группы. [c.200] Немнонов и сотр. [44—47] изучили рентгеновские спектры нескольких соединений титана и установили, что полученные ими данные соответствуют предположению о переходе электронов к азоту в TiN и от углерода в Ti . Они сравнили рентгеновские эмиссионные спектры титана в Ti , TiN и TiO с теоретическими расчетами зонной структуры Эрна и Свитендика [48] и обнаружили хорошее количественное соответствие энергетического положения и формы полос. [c.200] Вернуться к основной статье