ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретический анализ из "Карбиды и нитриды переходных металлов" Так поступали, например, Крафтмахер и Стрелков ([60 ], гл. 4), изучавшие теплоемкости вольфрама, молибдена, тантала, ниобия, циркония и других металлов в широком диапазоне температур. Аналогичные приемы использовались для описания результатов высокотемпературных исследований энтальпии и теплоемкости тугоплавких металлов и их соединений (карбидов, боридов...) также и в работах многих других авторов (см например, [61, 62, 30 ], гл. 4).— Прим. ред. [c.131] ВЫСОКИХ температурах, но и вследствие усложнения контроля состава образцов, испаряющихся неконгруэнтно. В связи с этим был разработан ряд оценочных методов. Сторме [3] предположил, что для карбидов металлов V группы зависимость термодинамических параметров от состава можно оценить, использовав экспериментальные данные для ЫЬС1 з . Однако для других карбидов и нитридов этот метод непригоден. [c.132] Использование этого метода связано с несколькими фундаментальными предположениями о статистическом распределении вакансий и о независимости энергии образования вакансий от состава. [c.132] Если АЯ ,о,5[ОК] и ЛС ,о,5(Г) известны, а а, 0 и 0 + рассчитаны из уравнений (16) — (18), можно определить и последние параметры — парциальные и интегральный изотермо-изобарный потенциалы — в зависимости от состава. [c.134] Модель регулярных растворов позволила также предсказать некоторые фазовые диаграммы [37], используя экспериментально установленные диаграммы состояния, оценить парциальные молярные изотермо-изобарные потенциалы [2]. Однако поскольку большинство фазовых диаграмм теперь известно, больше нет необходимости в их предсказании. Метод использования фазовых диаграмм для оценки парциальных молярных величин не дает желаемого согласия с результатами экспериментов. [c.136] Как уже отмечалось, трудно найти подходящие теоретические пути оценки стандартных энтропий и энтальпий при 298 К. Это обстоятельство, а также непригодность модели Шоттки — Вагнера для оценки давлений паров, указывают на необходимость создания лучших теоретических методов описания термодинамики этих фаз. Пока не будут разработаны такие теории и пока не будет накоплен достаточно обширный экспериментальный материал (особенно для нестехиометрических фаз), термодинамика карбидов и нитридов не будет изучена достаточно полно. [c.136] Вернуться к основной статье