ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод гомологических пар линий из "Эмиссионный спектральный анализ Том 2" Чтобы легче понять основной принцип метода гомологических пар линий, проведем следующий мысленный эксперимент. [c.48] Предположим, что концентрация одного из компонентов постепенно уменьшается. В то же время состав материала по другим компонентам остается постоянным. Если условия возбуждения неизменны, то интенсивность линий элемента х, концентрация которого уменьшается, будет постепенно снижаться по отношению к интенсивности элемента г, концентрация которого сохраняется постоянной. Таким образом, для каждой пары линий хи г, х , Гч и т. д. будет такая концентрация Си Сг и т. д., при которой интенсивности линий в каждой паре оказываются одинаковыми (рис. 5.17). Обычно в качестве элемента г выбирают главный компонент основного материала, поскольку, особенно если этот элемент обладает развитым спектром, такой выбор обеспечивает большое число пар линий х, г. Если пары линий выбраны удачно, то существует целый ряд значений концентраций, при которых линии этих пар имеют одинаковые почернения. Герлах [1] назвал такие пары линий гомологическими парами линий, а значения концентраций, соответствующие им, — гомологическими концентрациями. [c.48] Если эти требования удовлетворены, то при соблюдении предписанных условий возбуждения для гомологической концентрации будут обязательно равными субъективные почернения линий гомологической пары. Светосила спектрографа, чувствительность эмульсии, активность проявителя, время проявления и т. д. влияют только на абсолютное почернение линий, но не нарушают равенство их почернений. [c.49] Полуколичественный анализ с использованием гомологических пар линий можно рассматривать в действительности как абсолютный метод, поскольку для него не требуются образцы сравнения. По этому методу спектры анализируемого материала фотографируют в данных экспериментальных условиях. Затем с помощью спектропроектора на пластинке находят ту гомологическую пару линий, почернения которых наиболее близки друг к другу. Таким способом устанавливают приближенную концентрацию определяемого элемента. [c.50] Однако на практике почернения этих линий обычно не бывают точно равны друг другу. Поэтому содержание определяемого элемента попадает между двумя значениями концентрации, относящимися к тем гомологическим парам, для которых разности почернений линий в спектре анализируемой пробы минимальны. Сравнением этих разностей можно не только установить, к какой гомологической паре линий ближе состав анализируемой пробы, но по возможности оценить интерполяцией промежуточную концентрацию. [c.50] Новые гомологические пары линий можно найти, фотографируя при одинаковых условиях возбуждения спектры образцов известного состава, в которых количество определяемого элемента постепенно возрастает. В спектрах, полученных таким способом, можно выделить пары линий, которые близки по своим свойствам к гомологическим парам линий. [c.50] Следует отметить, однако, что обычно наблюдаются различия в оценке одинаковых почернений фотометрическим и визуальным способами. Так, кажущееся почернение линий зависит как от профиля линии (резкая или диффузная), так и от окружающих линий. Обычно почернение линии кажется меньще истинного, если рядом расположена интенсивная линия. [c.51] Правда, в большинстве случаев эта погрещность оказывается пренебрежимо малой по сравнению с другими погрешностями метода. [c.51] В простом спектре трудно найти подходящие гомологические пары линий. Однако эту трудность можно устранить следующим образом. Число возможных комбинаций возрастает, если спектрограммы получать с помощью ступенчатого ослабителя. Согласно другому способу, с помощью диафрагмы на щели спектрографа рядом на пластинке фотографируют спектр пробы и другой развитый спектр, например спектр железа. Из последнего спектра выбирают вторую линию гомологической пары. Недостаток этого так называемого метода связанных спектров [2] состоит в том, что нужно получать два спектра, благодаря чему увеличиваются возможности погрешностей. Этот недостаток устраняется, если при возбуждении спектров один электрод сделан из анализируемого материала, и другой —из металла с развитым спектром, в котором отсутствуют элементы, чьи линии мешают определению. [c.51] Хотя линию сравнения обычно выбирают из гомологических линий, вышеописанный метод не является полностью независимым от условий возбуждения. В этом желательно убедиться, для чего используют уже упомянутые фикс-пары линий [1,4]. [c.51] Точность метода обычно около 10%. Однако если результат получен с использованием двух величин, соответствующих двум гомологическим парам линий, то нужно ожидать увеличения относительной погрешности до 10—20%. [c.51] Вернуться к основной статье