ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотографические методы эмиссионного спектрального анализа. Спектральные свойства фотопластинки из "Методы спектрального и химико-спектрального анализа" В эмиссионной спектроскопии наблюдение и изучение спектров в настоящее время осуществляется визуальным, фотоэлектрическим и главным образом фотографическим способами. [c.80] Фотопластинка в процессе фотографирования спектров выполняет функции преобразователя и регистратора световой энергии. [c.80] Фотографический снимок спектра охватывает широкую область длин волн и представляет ценный документ, который может неоднократно проверяться и храниться длительное время. [c.80] Комулятивные свойства фотопластинки позволяют при длительных экспозициях зарегистрировать весьма слабые излучения. [c.80] Однако фотографический метод спектрального анализа в отличие от фотоэлектрического способа часто не обеспечивает необходимой точности количественных определений. Многие ошибки фотографического метода обусловлены неоднократностью эмульсии фотопластинки, а также несоблюдением стандартных условий проявления и экспонирования фотопластинки. [c.80] Правильный выбор фотопластинки и условий ее обработки после экспонирования могут влиять на чувствительность и точность количественных определений, поэтому фотографическая пластинка выполняет ответственную роль в проведении спектра.льного анализа. [c.80] Действующим началом фотопластинки служит светочувствительный слой, называемый фотографической эмульсией, которую наносят на разные подложки ровные и чистые пластинки стекла, триацетатные, нли синтетические полимерные основы. [c.80] Скрытое изображение. При действии света на фотографическую эмульсию в условиях обычной съемки, т. е. при весьма коротком экспонировании фотопластинки, в светочувствительном слое возникает так называемое скрытое изображение. На экспонированной фотопластинке по ее внешнему виду нельзя отличить неосвещенные участки от освещенных мест. Скрытое изображение весьма устойчиво и может сохраняться в течение длительного времени, а затем при химической обработке эмульсии проявляющими веществами скрытое изображение преобразуется в видимое изображение (почернение). [c.81] Лз различных теорий фотохимического процесса наибольшим признанием пользуется та, которая объясняет явление скрытого изображения с позиций квантовой химии. Скрытое изображение образуется в результате электронных процессов в кристаллической решетке зерна, состоящего из множества молекул галоидного серебра. Галоидные соединения серебра гетерополярны. В их кристаллах узлы кристаллической, кубической решетки заполнены попеременно ионами серебра и галоида. [c.81] При действии света на фотографическую эмульсию происходит фотолиз. В случае фотолиза, например, бромистого серебра можно допустить, что поглощаемый квант света будет взаимодействовать с ионами брома. В результате этой реакции выделится свободный бром, а освободившийся электрон присоединится к иону серебра, последнее восстановится до металлического серебра. Теория последующей агрегации атомарного серебра в группы (в центры проявления) исходит из свойств ионных кристаллов галоидных солей серебра, являющихся типичными полупроводниками. [c.81] Действие проявляющего вещества на светочувствительный слой фотопластинки имеет селективный характер. Галогенид серебра в фотоэмульсии, подвергшейся действию света, гораздо легче и быстрее восстанавливается до металлического серебра, чем в местах, не затронутых светом. Одновременно с этим медленно восстанавливается галоидное серебро, не подвергшееся воздействию света, что ведет к появлению фотографической вуали. [c.81] Существует больщое количество различных рецептур проявителей и используются разные приемы проявлений. В спектральноаналитической практике применяется ограниченное количество проявителей, т. е. 2—3 типа в зависимости от характера фотопластинок. Наибольшее распространение получил метол-гидрохино-вый проявитель, работающий контрастно и с небольшой вуалью. Его состав 1) проявляющее вещество (метол, гидрохинон и др.) 2) щелочи (углекислый натрий, углекислый калий и др.) 3) сульфит натрия или метабисульфит калия 4) бромистый калий 5) растворитель — вода. [c.82] Из уравнений диссоциации гидрохинона и п-аминофенола видно, что для увеличения концентрации активной формы проявляющих веществ необходимо сместить равновесие в правую сторону путем связывания ионов водорода, например, действием щелочи. [c.82] При рН = 11 степень диссоциации гидрохинона по второй константе (41) будет максимальной и концентрация проявляющего вещества составит 0,05 моль1л. [c.82] Практически применяемая концентрация проявляющего вещества должна быть несколько выше указанной величины, так как в процессе химического проявления концентрация проявляющего вещества уменьшается. [c.82] Щелочные вещества (НагСОз, К2СО3 и др.). При применении в качестве восстановителей веществ ароматического ряда (уравнения (41) и (42)) в процессе окислительно-восстановительных реакций увеличивается концентрация водородных ионов. В слабокислой среде уменьшается концентрация активной формы проявляющего вещества, и процесс восстановления ионов серебра может прекратиться. Применяемые в проявителе щелочные вещества нейтрализуют ионы водорода, поддерживают нужное значение pH раствора и увеличивают активную концентрацию проявляющего вещества. [c.82] Для увеличения активности и скорости действия проявителя обычно используют углекислый натрий, поддерживающий нужную величину рН=10—И раствора. В медленно действующих и мягких проявляющихся веществах для поддержания щелочной реакции раствора применяют буру (pH = 8—9), обладающую хорошей буферной способностью. [c.82] Сульфит натрия. Хотя сульфит натрия — восстановитель, в восстановлении ионов серебра он непосредственно не участвует. [c.82] Сульфит натрия в проявителе выполняет несколько функций. Во-первых, он предохраняет восстанавливающие вещества от быстрого окисления их кислородом воздуха. Во-вторых, сульфит натрия участвует в регенерации окисленной формы проявляющего вещества, что сводится к сложным сопряженным окислительно-восста-новительным реа1кция м. В результате окисленная форма проявляющего вещества регенерируется до нового, но менее активного проявляющего вещества. Проявитель без сульфита натрия практически непригоден для применения, так как весьма быстро окисляется кислородом воздуха. [c.83] Появляющаяся красноватая, а затем темно-коричневая окраска— признак окисления раствора проявителя. [c.83] Вернуться к основной статье