ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимые электродные потенциалы из "Коррозия и защита металлов" Другой важной характеристикой, позволяющей судить об электрохимическом поведении сложного электрода, каким является металл, подвергающийся питтинговой коррозии, являются необратимые потенциалы и в особенности их распределение по поверхности. [c.345] Типичная кривая, характеризующая распределение потенциалов по поверхности вокруг одного из действующих питтингов, представлена на рис. 183. Как видно, несмотря на высокую электропроводность среды, наблюдаются заметные градиенты потенциала вдоль поверхности. В связи с этим нам представляется, что приводимые часто в литературе данные о потенциалах электродов, подвергающихся питтинговой коррозии, являются неопределенными. [c.345] Наличие заметных омических падений потенциала по поверхности обусловлено в данном случае большими токами, стекающими с локальных анодов (питтингов). В таких условиях даже при незначительных сопротивлениях можно ожидать заметного омического падения потенциала. [c.345] Имея кривые распределения потенциалов по поверхности АБГ), можно в принципе построить и кривую распределения тока. Однако для анодного процесса в рассматриваемом нами случае это сделать невозможно, поскольку мы не располагаем анодной поляризационной кривой. Для того чтобы обойти эту трудность, можно воспользоваться следующим приемом логично допустить, что на основной части поверхности электрода, остающейся в пассивном состоянии, протекает катодная реакция восстановления деполяризатора. Поэтому, изучив зависимость скорости этой реакции от потенциала, можно, используя катодную поляризационную кривую и кривую распределения потенциала, получить картину распределения катодного тока (рис. 183, кривая 3). Катодная плотность тока непосредственно вблизи питтинга оказалась равной 0,6 ма/см , а на расстоянии 6 мм 0,4 ма1см . [c.345] По кривой распределения плотности катодного тока,можно расрчи-тать суммарный катодный ток, который, естественно, должен быть равен анодному. Зная радиус питтинга, можно рассчит,ать)истинную плотность тока в питтинге. Для нзученого питтинга она, оказалась равной 120 ма/см (через 30 мин), что на 2—3 порядка выше катодной плотности тока и на 5—6 порядков выше скорости растворения стали в пассивном состоянии, которая, по нашим измерениям равна— 0,1-10 а/слг . [c.346] Такие высокие плотности тока обусловлены тем, что система питтинг— пассивная поверхность не является полностью заполяризованной. Как удалось нам показать с помощью весьма тонкого электрохимического капилляра (30 между потенциалом металла, находящегося в питтинге (точка В), и потенциалом, измеряемым непосредственно над питтингом (точка Б), имеется вполне ощутимая разность потенциалов ( 75 мв). Эта разность потенциалов и обусловливает устойчивую работу рассматриваемой системы, которая в принципе, как уже указывалось, должна быть нестабильной. [c.346] Вернуться к основной статье