ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость твердых веществ в жидкостях из "Свойства газов и жидкостей" Растворимость твердого вещества в жидкости зависит не только от сил межмолекулярного взаи 10действия растворителя и растворимого, но и от температуры и теплоты плавления растворяемого вещества. Например, при температуре 25 С твердый ароматический углеводород фенантрен очень хорошо растворяется в бензоле — его растворимость составляет 20,7 % (мол.). Твердый ароматический углеводород антрацен (изомер фенантрена), наоборот, при 25 С только едва растворим в бензоле — его растворимость составляет 0,81 % (мол.). Для обоих растворимых силы взаимодействия между молекулами растворителя и растворяемого вещества, в принципе, являются одинаковыми. Однако их точки плавления существенно различаются фенантрен плавится при 100 °С, а антрацен — при 217 °С. В общем случае может быть показано, что при прочих постоянных растворимое с более высокой температурой плавления имеет меньшую растворимость. Кроме того, если все другие факторы оказываются постоянными, растворимость будет меньше для вещества с более высокой теплотой плавления. [c.339] Эти качественные заключения проистекают из количественного термодинами-, ческого анализа, который приводится в нескольких работах (см., например, [39] и [66]). [c.340] Графическая форма зависимости (8.15.5) показана на рис. 8.22. [c.340] Если положить -уа = можно рассчитать идеальную растворимость при температуре Т, зная лишь температуру и теплоту (или энтропию) плавления растворимого. Идеальная растворимость зависит от свойств растворимого. Она не зависит от свойств растворителя. Влияние сил взаимодействия молекул растворимого и растворителя отражается только на коэффициенте активности у2. [c.340] Зйачение нужно определить методом проб и ошибок. [c.340] Важно помнить, что расчетные методы, описанные выше, основаны на допущении, что твердая фаза является чистой, т. е. отсутствует растворимость растворителя в твердой фазе. Обычно это допущение является неплохим, особенно если два компонента значительно отличаются размерами и формой молекул. Однако известны многие случаи, когда оба компонента по крайней мере частично растворимы в твердой фазе, и тогда необходимо вводить поправки на растворимость и неидеальность как в твердой, так и в жидкой фазах. Это усложняет термодинамический анализ, и, что более важно, растворимость в твердой фазе может существенно повлиять на фазовую диаграмму. На рис. 8.24 представлены данные по растворимости твердого аргона в жидком азоте. Верхняя линия соответствует расчетным результатам, полученным при допущении, что л , (аргон) =1, где верхний индекс з обозначает твердую фазу. Нижняя линия отображает результаты, полученные при использовании экспериментальных значений растворимости азота в тве рдом аргоне [х (аргон =5 1]. Из этого случая видно, что пренебрежение растворимостью растворителя в твердой фазе вносит серьезную ошибку. [c.342] Вернуться к основной статье