ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие жидкость жидкость из "Свойства газов и жидкостей" Многие жидкости смешиваются лишь частично, а в. некоторых случаях, например для ртути и гексана при нормальных температурах, взаимные растворимости настолько малы, что такие жйдкости практически можно считать несме-шиваемымй. Частичная смешиваемость наблюдается не только в бинарных смесях, но также в-тройных (и высших) системах, что позволяет осуществлять разделение методом экстракции. [c.331] этом разделе приводятся некоторые термодинамические соотношения, которые при наличии ограниченного числа экспериментальных данных могут использоваться для расчета срставов фаз в системах жидкость—жидкость. [c.331] Устойчивость фаз в трех бинарных жидких смесях, для которых избыточная анергия Гиббса задается двухчленным уравнением Маргулеса 1б6]. [c.332] Уравнения (8.13.7) и (8.13.8) содержат два неизвестных х[ иУ(), определяемых методом последовательных приближений. Математически может быть получено несколько решений этих двух уравнений. Однако, с точки зрения физики, необходимо, чтобы О х[ 1 и О л 1. [c.333] Кинг [44] дал несколько полезных рекомендаций по составлению эффективных программ расчета равновесных составов в двухфазных системах. [c.333] Если параметры рассчитываются йо равновесным данным пар—жидкость, то в этом всегда есть некоторая неопределенность. За исключением случаев, когда экспериментальные данные отличаются очень высокой точностью, обычно бывает невозможно получить действительно единственный набор параметров. В типичном случае имеется ряд наборов параметров, причем любой набор из этого ряда может одинаково хорошо воспроизводить экспериментальные данНые в пределах возможной погрешности эксперимента. (См., например, работы [3, 25].) При расчете многокомпонентного равеиовеси.я пар—жидкость результаты не бывают чувствительны к выбору того или ИНОГО) набора бинарных параметров. Однако когда рассчитывается многокомпонентное равновесие жидкость—жидкость результаты становятся чрезвычайно чувствительны к выбору таких параметров. Тоэтому трудно получить надежные результаты по тройному (или более множественному) равновесию жидкость—жидкость при использовании бинарных параметров, рассчитанных по данным бинарного равновесия пар—жидкость. Для получения надежных результатов обычно бывает необходимым привлекать по крайней мере некоторые данные по равновесию жидкость—жидкость. [c.334] Для описания поведения этих систем использовалось уравнение НРТЛ, связывающее коэффициенты активности с составом. Существо проблемы заключается в определении параметров уравнения НРТЛ. В системе I компоненты 2 и 3 полностью взаиморастворимы, а компоненты 1 и 2, 1 и 3 смешиваются только частично. В системе П компоненты 1 и 3, а также 2 и 3 — полностью взаиморастворимы, в то время как компоненты 1 и 2 смешиваются только частично. [c.334] В табл. 8.25 представлены данные о взаимной растворимости для трех бинарных частично смешивающихся систем, а в табл. 8.26—значения параметров НРТЛ, определенные по описанной выше процедуре. [c.335] Используя эти значения параметров авторы работы [9] получили хорошее описание тройной фазовой диаграммы. Погрешность описания не превышала в основном ошибки эксперимента. На рис, 8.19 и 8.20 дано сравнение расчетных и экспериментальных значений коэффициентов распределения для систем I и П. [c.335] Вернуться к основной статье