ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изотопный кинетический эффект и Ч-потенциал из "Электрохимия Том 12" Как было описано выше (раздел 3.4), в кислых растворах коэффициент разделения изотопов существенно зависит от потенциала. Это было объяснено подтягиванием иона гидроксония к электроду под действием электрического поля. Естественно, что этот эффект зависит от поля, непосредственно действующего на ион. Впрочем, при любом механизме влияния потенциала на изотопный эффект последний должен непосредственно зависеть не от полного скачка потенциала металл — раствор, а от разности потенциалов между металлом и точкой расположения разряжающегося иона. Поэтому в разных растворах электролитов с разной структурой двойного слоя одинаковый изотопный эффект будет наблюдаться при одинаковом значении р— фь где под ф подразумевается локальный потенциал в месте расположения разряжающегося иона. [c.42] При ПОСТОЯННОЙ концентрации ионов Н+ изменение перенапряжения в точности равно изменению локального 1 )1-потенциала (коэффициент (I—а)/а при фгпотенциале равен единице, поскольку в исследованных растворах для тафелевских участков а=1/2), то, сдвинув одну кривую относительно другой на разность перенапряжений, мы получаем возможность сравнить растворы разного состава при одинаковом ф—ofii. Такое сопоставление представлено на рис. 17 (для растворов с разной концентрацией ионов Н+ введена соответствующая поправка, учитывающая зависимость перенапряжения и равновесного потенциала от pH) [74]. Видно, что после приведения к одинаковому локальному скачку потенциала все данные слились в Одну кривую. [c.43] Чувствительность изотопного эффекта к т)з1-потенциалу позволяет использовать его для решения ряда кинетических вопросов — он является удобным критерием в тех случаях, когда необходимо выбрать между фгэффектом и другими возможными влияниями. [c.45] Вернуться к основной статье